Σιλυλένια

Σιλυλένια
Γενικά
Όνομα IUPAC	Σιλυλιδένιο
Άλλες ονομασίες	Σιλυλένια
Χημικά αναγνωριστικά
Χημικός τύπος	SiH2
Μοριακή μάζα	30,10 amu
SMILES	[SiH2]
InChI	1S/H2Si/h1H2
PubChem CID	6327230
ChemSpider ID	4885758
Ισομέρεια
Φυσικές ιδιότητες
Χημικές ιδιότητες
Εκτός αあるふぁνにゅー σημειώνεται διαφορετικά, τたうαあるふぁ δεδομένα αφορούν υλικά υπό κανονικές συνθήκες περιβάλλοντος (25°C, 100 kPa).

Τたうαあるふぁ σιλυλένια (αγγλικά silylenes) είναι ομάδα χημικών ενώσεων (τόσο ανόργανων όσο κかっぱαあるふぁιいおた οργανικών) πぱいοおみくろんυうぷしろん περιέχουν ένα (1) τουλάχιστον άτομο (ουδέτερο, χωρίς ηλεκτρικό φορτίο) δισθενούς πυριτίου.  Θεωρούνται ότι είναι τたうαあるふぁ πυριτιούχα ανάλογα τたうωおめがνにゅー καρβενίων. Παλαιότερα ονομάζονταν «σιλένια», αλλά αυτό είναι (πλέον) λάθος, γιατί οおみくろん όρος «σιλένια» αναφέρεται σしぐまεいぷしろん ενώσεις πぱいοおみくろんυうぷしろん περιέχουν πυρίτιο συνδεμένο μみゅーεいぷしろん διπλό δεσμό, δηλαδή αυτές πぱいοおみくろんυうぷしろん περιέχουν τουλάχιστον ένα (1) δεσμό Si=C ή ένα (1) δεσμό Si=Si. Οおみくろん γενικός όρος πぱいοおみくろんυうぷしろん είναι πραγματικά ανάλογος μみゅーεいぷしろん τたうαあるふぁ καρβένια είναι «σιλικένια» (αγγλικά silicenes). Τたうαあるふぁ σιλυλένια έχουν προταθεί ότι είναι ενδιάμεσα αντιδράσεων τたうαあるふぁ οποία είναι τόσο ασταθή, πぱいοおみくろんυうぷしろん συνήθως δでるたεいぷしろんνにゅー μπορούν νにゅーαあるふぁ απομονωθούν. Ενώ τたうαあるふぁ καρβένια παρατηρούνται τόσο σしぐまτたうηいーたνにゅー τριπλή όσο κかっぱαあるふぁιいおた σしぐまτたうηいーたνにゅー απλή κατάσταση, τたうαあるふぁ σιλυλένια έχουν τυπικά μみゅーιいおたαあるふぁ μόνο απλή βασική κατάσταση, γιατί ηいーた ενεργειακή διαφορά μεταξύ τたうωおめがνにゅー 3s κかっぱαあるふぁιいおた τたうωおめがνにゅー 3p τροχιακών σしぐまτたうοおみくろん άτομο τたうοおみくろんυうぷしろん πυριτίου είναι (σχετικά) πολύ μεγάλη κかっぱαあるふぁιいおた έτσι ηいーた ενεργειακή διαφορά από τたうηいーたνにゅー απλή κατάσταση ως τたうηいーたνにゅー (περισσότερο υποθετική γがんまιいおたαあるふぁ τたうαあるふぁ σιλυλένια) τριπλή είναι (σχετικά) τεράστια.

Ιστορία

Ηいーた πρώτη πειραματική χημική παρατήρηση σιλυλένιου ως ενδιάμεσο αποδείκτηκε από τους Πぱい. Σしぐま. Σしぐまκかっぱεいぷしろんλらむだλらむだ κかっぱαあるふぁιいおた E. Τたうζぜーた. Γκόλντστεϊν, τたうοおみくろん 1964.

Τたうοおみくろん πρώτο σταθερό σιλυλένιο πぱいοおみくろんυうぷしろん συνθέθηκε κかっぱαあるふぁιいおた απομονώθηκε ήταν τたうοおみくろん N,N΄-δでるたιいおた(τριτοταγες βべーたοおみくろんυうぷしろんτたうυうぷしろんλらむだοおみくろん)-1,3-διαζα-2-σιλακυκλοπεντ-4-εいぷしろんνにゅー-2-υλιδένιο, τたうοおみくろん 1994 από τたうηいーたνにゅー ομάδα τたうοおみくろんυうぷしろん Μίχαελ Κかっぱ. Νにゅーτたうεいぷしろんνにゅーκかっぱ.

Σύνθεση κかっぱαあるふぁιいおた ιδιότητες

Τたうαあるふぁ σιλυλένια γενικά συνθέτονται μみゅーεいぷしろん θερμόλυση ή φωτόλυση πολυσιλανίων, μみゅーεいぷしろん αντιδράσεις ατόμων πυριτίου (παρεμβολή, προσθήκη ή απόσπαση), μみゅーεいぷしろん  πυρόλυση τたうωおめがνにゅー σιλανίων, ή από αναγωγή 1,1-διαλοσιλανίων.

Τたうαあるふぁ απλά σιλυλένια είναι πολύ δραστικά χημικά είδη κかっぱαあるふぁιいおた εύκολα διμερίζονται, δίνοντας τたうαあるふぁ αντίστοιχα δισιλένια, κかっぱαあるふぁιいおた έτσι ηいーた διάρκεια ημιζωής τους είναι πολύ σύντομη. Ογκώδεις υποκαταστάτες χρησιμοποιούνται γがんまιいおたαあるふぁ νにゅーαあるふぁ αποτρέψουν αυτόν τたうοおみくろん διμερισμό, κかっぱαあるふぁιいおた γがんまιいおたαあるふぁ νにゅーαあるふぁ σταθεροποιήσουν σιλυλένια, αποτελεσματικά γがんまιいおたαあるふぁ (σχετικά) μακροχρόνια επιβίωση σしぐまεいぷしろん αραιά διαλύματα ακόμα, κかっぱαあるふぁιいおた σしぐまεいぷしろん μορφή κρυστάλλων.

Ηいーた δραστικότητα τたうωおめがνにゅー σιλυλενίων είναι  παρόμοια μみゅーεいぷしろん εκείνα τたうωおめがνにゅー καρβενίων, μみゅーεいぷしろん αντιδράσεις παρεμβολής σしぐまεいぷしろん πολικούς δεσμούς, αντιδράσεις προσθήκης σしぐまεいぷしろん πολλαπλούς δεσμούς, κかっぱαあるふぁιいおた αντιδράσεις διμερισμού νにゅーαあるふぁ προκύπτουν. Αλλά σしぐまεいぷしろん αντίθεση μみゅーεいぷしろん τたうαあるふぁ καρβένια, αντιδράσεις παρεμβολής σしぐまεいぷしろん δεσμούς C-H κかっぱαあるふぁιいおた C-C γενικά δでるたεいぷしろんνにゅー συμβαίνουν, αλλά συμβαίνουν αντιδράσεις συμπλοκοποίησης μみゅーεいぷしろん βάσεις κατά Λιούις.

Σύμφωνα μみゅーεいぷしろん μみゅーιいおたαあるふぁ μελέτη διφαινυλοσιλυλένιο παράχθηκε μみゅーεいぷしろん φωτόλυση αναλαμπής ενός τρισιλανίου:

Σしぐまεいぷしろん αυτήν τたうηいーたνにゅー αντίδραση τたうοおみくろん διφαινυλοσιλυλένιο απλά αποσπάται από τたうοおみくろん τρισιλάνιο, μみゅーεいぷしろん ταυτόχρονο σχηματισμό δισιλανίου.Τたうοおみくろん σιλυλένιο μπορεί νにゅーαあるふぁ παρατηρηθεί μみゅーεいぷしろん τたうηいーた χρήση φασματοσκοπίας υπεριώδους σしぐまτたうαあるふぁ 520 nm κかっぱαあるふぁιいおた έχει χημική ημιζωή της τάξης τたうωおめがνにゅー δύο (2) μικροδευτερολέπτων (μみゅーs). Ηいーた μεθανόλη πぱいοおみくろんυうぷしろん προστέθηκε σしぐまτたうοおみくろん πείραμα αυτό έδρασε σしぐまαあるふぁνにゅー χημική παγίδα κかっぱαあるふぁιいおた αντέδρασε μみゅーεいぷしろん σταθερά ταχύτητας αντίδρασης δεύτερης τάξης 13·10⁹ mol⁻¹s⁻¹, πぱいοおみくろんυうぷしろん είναι κοντά σしぐまτたうοおみくろんνにゅー έλεγχο διάδοσης.