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Le '''méthylmercure''' est un nom générique pour désigner un [[cation]] [[organomercuriel]] regroupant un cation [[mercure (chimie)|mercure]] Hg{{exp|2+}} et un ou plusieurs [[anion]]s [[méthyl]] {{fchim|CH|3}}. Il s'agit de la forme organique la plus toxique du mercure.
« '''Méthylmercure''' » est un nom générique pour désigner un [[cation]] [[organomercuriel]] regroupant un cation [[mercure (chimie)|mercure]] Hg{{exp|2+}} et un ou plusieurs [[anion]]s [[méthyl]] {{fchim|CH|3}}. Il s'agit de la forme organique la plus toxique du mercure.


Certains microbes peuvent (en situation anoxique) méthyler le mercure, alors que d'autres (quand l'eau ou le substrat contaminé sont oxygénés) peuvent le [[déméthylation|déméthyler]], ce qui explique qu'il soit plus présent dans les environnements lotiques, lacustres<ref>Meili, M. (1997), ''Mercury in lakes and rivers, in Metal Ions in Biological Systems'', vol. 34, edited by A. Sigel, and H. Sigel, pp. 21–51, Marcel Dekker, New York.</ref> et sédimentaires<ref>Hill, W. R., et al. (1996), ''Mercury speciation and bioaccumulation in lotic primary producers and primary consumers'', Can. J. Fish. Aquat. Sci., 53(4), 812–819, doi:10.1139/cjfas-53-4-812.</ref>. Ceci explique aussi des changements saisonniers dans la proportion de mercure méthylé/non méthylé.
Certains microbes peuvent (en situation anoxique) méthyler le mercure, alors que d'autres (quand l'eau ou le substrat contaminé sont oxygénés) peuvent le [[déméthylation|déméthyler]], ce qui explique qu'il soit plus présent dans les environnements [[Écologie des systèmes lotiques|lotiques]], [[Écosystème lentique|lacustres]]<ref>Meili, M. (1997), ''Mercury in lakes and rivers, in Metal Ions in Biological Systems'', {{vol.}}34, édité par A. Sigel et H. Sigel, {{p.}}21–51, Marcel Dekker, New York.</ref> et [[Sédiment|sédimentaires]]<ref>Hill, W. R. {{et al.}} (1996), ''Mercury speciation and bioaccumulation in lotic primary producers and primary consumers'', ''Can. J. Fish. Aquat. Sci.'', 53(4), 812–819, {{doi|10.1139/cjfas-53-4-812}}.</ref>. Ceci explique aussi des changements saisonniers dans la proportion de mercure méthylé/non méthylé.


On a montré grâce à des [[zones inondables]] et réservoirs expérimentaux que quand un milieu riche en matière organique (ex : forêt ou prairie) et contenant du mercure est inondé, dès les premières semaines et éventuellement durant plusieurs mois ou années, du mercure est méthylé et dispersé dans l'environnement<ref>Hall BD et al. (2005), ''[http://srv2.lemig.umontreal.ca/donnees/geo6142/Hall.pdf Impacts of reservoir creation on the biogeochemical cycling of methyl mercury and total mercury in Boreal Upland Forests]'', Ecosystems, 8(3), 248–266, doi:10.1007/s10021-003-0094-3, pDF, 19 pages</ref>{{,}}<ref>Balogh, S. J., et al. (2006), ''Elevated methylmercury concentrations and loadings during flooding in Minnesota rivers'', Sci. Total Environ., 368(1), 138–148, doi:10.1016/j.scitotenv.2005.09.045.</ref>{{,}}<ref>Paterson, M. J., et al. (1998), ''Increases in total and methylmercury in zooplankton following flooding of a peatland reservoir'', Environ. Sci. Technol., 32(24), 3868–3874, doi:10.1021/es980343l.</ref>{{,}}<ref>Schetagne, R., et al. (2000), ''Export of mercury downstream from reservoirs'', Sci. Total Environ., 260(1–3), 135–145, doi:10.1016/S0048-9697(00)00557-X.</ref>, mais après un certain temps, un équilibre est atteint. Ce phénomène se produit aussi dans les [[lac de barrage|lacs de barrages]] inondant un paysage qui n'a pas été débarrassé de ses arbres et de sa terre végétale (ex [[Barrage de Petit-Saut]] en [[Guyane]]) ou dans lequel beaucoup de débris et matières organiques sédimentent. Ce mercure peut être à l'origine de contamination de [[grenouille]]s (grenouille verte par exemple<ref>Bank, M. S., et al. (2007), ''Mercury bioaccumulation in green frog (Rana clamitans) and bullfrog (Rana catesbeiana) tadpoles from Acadia National Park, Maine, USA'', Environ. Toxicol. Chem., 26(1), 118–125, doi:10.1897/07-035R.1.</ref>) ou d'alevins de jeunes brochets par exemple.
On a montré grâce à des [[zones inondables]] et des réservoirs expérimentaux que quand un milieu riche en matière organique ({{ex}} forêt ou prairie) et contenant du mercure est inondé, dès les premières semaines et éventuellement durant plusieurs mois ou années, du mercure est méthylé et dispersé dans l'environnement<ref>Hall B.D. {{et al.}} (2005), ''[http://srv2.lemig.umontreal.ca/donnees/geo6142/Hall.pdf Impacts of reservoir creation on the biogeochemical cycling of methyl mercury and total mercury in Boreal Upland Forests]'' {{pdf}}, ''Ecosystems'', 8(3), 248–266, {{doi|10.1007/s10021-003-0094-3}}, 19{{nb p.}}</ref>{{,}}<ref>Balogh, S. J. {{et al.}} (2006), ''Elevated methylmercury concentrations and loadings during flooding in Minnesota rivers'', ''Sci. Total Environ.'', 368(1), 138–148, {{doi|10.1016/j.scitotenv.2005.09.045}}.</ref>{{,}}<ref>Paterson, M. J. {{et al.}} (1998), ''Increases in total and methylmercury in zooplankton following flooding of a peatland reservoir'', ''Environ. Sci. Technol.'', 32(24), 3868–3874, {{doi|10.1021/es980343l}}.</ref>{{,}}<ref>Schetagne, R. {{et al.}} (2000), ''Export of mercury downstream from reservoirs'', ''Sci. Total Environ.'', 260(1–3), 135–145, {{doi|10.1016/S0048-9697(00)00557-X}}.</ref> ; mais après un certain temps, un équilibre est atteint. Ce phénomène se produit aussi dans les [[lac de barrage|lacs de barrages]] inondant un paysage qui n'a pas été débarrassé de ses arbres et de sa terre végétale ({{ex}} [[barrage de Petit-Saut]] en [[Guyane]]) ou dans lequel beaucoup de débris et matières organiques sédimentent. Ce mercure peut être à l'origine de contamination de [[grenouille]]s (grenouille verte par exemple<ref>Bank, M. S. {{et al.}} (2007), ''Mercury bioaccumulation in green frog (Rana clamitans) and bullfrog (Rana catesbeiana) tadpoles from Acadia National Park, Maine, USA'', ''Environ. Toxicol. Chem.'', 26(1), 118–125, {{doi|10.1897/07-035R.1}}.</ref>) ou d'alevins de jeunes brochets par exemple.


== Formes ==
== Les différentes formes du méthylmercure ==
Le mercure est plus couramment trouvé et connu sous sa forme élémentaire ou sous sa forme inorganique (sous forme de composés tels qu'[[oxyde]]s, [[chlorure]]s, [[sulfure]]s ou [[hydroxyde de métal|hydroxydes de mercure]]).
Le mercure est plus couramment trouvé et connu sous sa forme élémentaire ou sous sa forme inorganique (sous forme de composés tels qu'[[oxyde]]s, [[chlorure]]s, [[sulfure]]s ou [[hydroxyde de métal|hydroxydes de mercure]]).


Les formes [[chimie organique|organique]]s du mercure, de loin les plus [[toxique]]s et dangereuses, se composent de deux groupes principaux :
Les formes [[chimie organique|organiques]] du mercure, de loin les plus [[toxique]]s et dangereuses, se composent de deux groupes principaux :
* les composés R-Hg-X qui comprennent tous les composés ''monométhylmercure'' de formule CH{{ind|3}}Hg{{exp|+}}. C'est un [[acide mou]] dont le comportement peut s'expliquer dans le cadre du [[principe HSAB]].
* les composés R-Hg-X qui comprennent tous les composés ''monométhylmercure'' de formule CH{{ind|3}}Hg{{exp|+}}. C'est un [[acide mou]] dont le comportement peut s'expliquer dans le cadre du [[principe HSAB]] ;
* les composés R-Hg-R ; le plus souvent il s'agit de diméthylmercure.
* les composés R-Hg-R : le plus souvent il s'agit de diméthylmercure,
où R est l'espèce organique (dont méthyle (-CH{{ind|3}})), et X un anion inorganique (chlorure, nitrate ou hydroxyde).
où R est l'espèce organique (dont méthyle (-CH{{ind|3}})), et X un anion inorganique (chlorure, nitrate ou hydroxyde).


Le mot méthylmercure employé seul désigne souvent le monométhylmercure.
Le mot « méthylmercure » employé seul désigne souvent le monométhylmercure.


Ce contaminant, selon les scientifiques, est converti du Hg{{exp|2+}}, notamment issu de la pollution atmosphérique<ref>Hammerschmidt, C. R., and W. F. Fitzgerald (2006), ''Methylmercury in freshwater fish linked to atmospheric mercury deposition'', Environ. Sci. Technol., 40(24), 7764–7770, doi:10.1021/es061480i.</ref>, en méthylmercure grâce aux bactéries sulfato-réductrices produisant du méthane<ref>[Environnement Canada, 2010, Le mercure dans l’environnement, http://www.ec.gc.ca/MERCURY/EH/FR/eh-ec.cfm#M, 18/04/2010]</ref>. Le mercure, avant de se transformer en méthylmercure, provient de différentes sources de pollutions. Il peut provenir de centrales thermiques alimentées au charbon, incinérateurs de déchets municipaux, combustion de charbon<ref>[Environnement Canada, 2010, Industrie canadienne, http://www.ec.gc.ca/mercure-mercury/default.asp?lang=Fr&n=CF513593-1, 18/04/2010]</ref>, fonderies, régions extrayant du minerai de mercure (principalement le [[cinabre]]), etc. De plus, c’est une substance facilement bioaccumulable dans la chair des poissons<ref>Clarkson, T.W., 1990. ''Human health risks from methylmercury in fish''. Environ. Toxicol. Chem. 9, 821±823.</ref> et mammifères marins, d’où la nécessité de connaître quels poissons en contiennent davantage pour en réduire leur consommation (le requin, le cachalot et le dauphin, localement encore consommés par l'Homme, peuvent en bioaccumuler d'importantes quantités).
Ce contaminant, selon les scientifiques, est converti du Hg{{exp|2+}}, notamment issu de la pollution atmosphérique<ref>Hammerschmidt, C. R. et W. F. Fitzgerald (2006), ''Methylmercury in freshwater fish linked to atmospheric mercury deposition'', ''Environ. Sci. Technol.'', 40(24), 7764–7770, {{doi|10.1021/es061480i}}.</ref>, en méthylmercure, grâce aux bactéries sulfato-réductrices produisant du méthane<ref>Environnement Canada, 2010, ''Le mercure dans l’environnement'', http://www.ec.gc.ca/MERCURY/EH/FR/eh-ec.cfm#M, 18 avril 2010.</ref>. Le mercure, avant de se transformer en méthylmercure, provient de différentes sources de pollutions. Il peut provenir de centrales thermiques alimentées au charbon, d'incinérateurs de déchets municipaux, de la combustion de charbon<ref>Environnement Canada, 2010, ''Industrie canadienne'', http://www.ec.gc.ca/mercure-mercury/default.asp?lang=Fr&n=CF513593-1, 18 avril 2010.</ref>, de fonderies, de régions extrayant du minerai de mercure (principalement le [[cinabre]]){{etc.}} De plus, c’est une substance facilement bioaccumulable dans la chair des poissons<ref>Clarkson, T.W., 1990, ''Human health risks from methylmercury in fish'', ''Environ. Toxicol. Chem.'', 9, 821±823.</ref> et de mammifères marins, d’où la nécessité de connaître quels poissons en contiennent davantage pour en réduire leur consommation (le requin, le cachalot et le dauphin, localement encore consommés par l'Homme, peuvent en bioaccumuler d'importantes quantités).


== Cycle biogéochimique ==
== Cycle biogéochimique ==
[[Fichier:MercuryFoodChainMercureBioconcentration-frFL.png|thumb|300px|'''''« cinétique environnementale et [[biomagnification]] du mercure »'''''. Le mercure émis naturellement et par les [[centrales électriques au charbon]], l'industrie, les [[mine (gisement)|mine]]s et l'[[orpaillage]], etc. s'accumule dans le [[Réseau trophique]] et les sédiments où il se transforme en partie en méthylmercure (plus toxique et persistant plus facilement dans la [[chaîne alimentaire]] où il se concentre à chaque étape). Les [[prédateur]]s marins (ex [[grand cachalot|cachalot]]s, [[orque]]s, [[requin]]s, [[espadon]]s, [[thon]]s) d'eau douce (ex : [[brochet]]s âgés), ou des [[charognard]]s marins comme le [[flétan]] contiennent ainsi les taux de mercure les plus élevés. <br />Le mercure étant toxique pour le développement, des limites ont été recommandées (ici symbolisées par les thermomètres) ou imposées par l'[[Environmental Protection Agency|EPA]] et d'autres autorités, pour protéger les [[embryon]]s [[fœtus]] et enfants jusqu'à 12 ans. <br />Les phoques en contiennent aussi. Les [[cétacé]]s, des [[dauphin]]s, [[béluga (baleine)|bélugas]] et [[marsouin]]s aux [[grand cachalot|cachalot]]s en passant par les [[orque]]s peuvent fortement ''« [[Biomagnification|Biomagnifier]] »'' le mercure méthylé. Les cétacés ne sont habituellement plus consommés par l'Homme, mais il existe quelques exceptions ([[Japon]], [[Norvège]]...)]]
[[Fichier:MercuryFoodChainMercureBioconcentration-frFL.png|thumb|300px|« Cinétique environnementale et [[biomagnification]] du mercure ». Le mercure émis naturellement et par les [[centrales électriques au charbon]], l'industrie, les [[mine (gisement)|mines]] et l'[[orpaillage]]{{etc.}}, s'accumule dans le [[Réseau trophique]] et les sédiments où il se transforme en partie en méthylmercure (plus toxique et persistant plus facilement dans la [[chaîne alimentaire]] où il se concentre à chaque étape). Les [[prédateur]]s marins ({{ex}} [[grand cachalot|cachalot]]s, [[orque]]s, [[requin]]s, [[espadon]]s, [[thon]]s) d'eau douce ({{ex}} [[brochet]]s âgés), ou des [[charognard]]s marins comme le [[flétan]] contiennent ainsi les taux de mercure les plus élevés. <br />Le mercure étant toxique pour le développement, des limites ont été recommandées (ici symbolisées par les thermomètres) ou imposées par l'[[Environmental Protection Agency|EPA]] et d'autres autorités, pour protéger les [[embryon]]s [[fœtus]] et enfants jusqu'à douze ans. <br />Les phoques en contiennent aussi. Les [[cétacé]]s, des [[dauphin]]s, [[Béluga (cétacé)|bélugas]] et [[marsouin]]s aux [[grand cachalot|cachalot]]s en passant par les [[orque]]s peuvent fortement « [[Biomagnification|biomagnifier]] » le mercure méthylé. Les cétacés ne sont habituellement plus consommés par l'Homme, mais il existe quelques exceptions ([[Japon]], [[Norvège]]…).]]
[[File:NATIONAL WATER QUALITY LABORATORY, 30 DAY GROWTH OF JORDANELLA. THE BOTTLES, LEFT TO RIGHT, CONTAIN, 1-THE CONTROL... - NARA - 551591.tif|thumb|300px|Photographie de 1973 provenant du "National water quality laboratory " (USA), légendée "Croissance de ''[[Jordanella floridae]]'' (poisson de la famille des ''[[Cyprinodontidae]]'') après 30 jours". <br />Le flacon de gauche est l'échantillon témoin ([[alevin]]s s'étant normalement développé dans une eau normale non contaminée), les trois autres flacons contiennent des alevins ayant également vécu durant 30 jours, mais dans une eau contaminée par de très faibles doses de [[Mercure (chimie)|mercure]], avec respectivement 0,6 1.26 et 2.5 ppM (parties par milliards / Parts per billion pour les anglophones) de méthylmercure]]
[[File:NATIONAL WATER QUALITY LABORATORY, 30 DAY GROWTH OF JORDANELLA. THE BOTTLES, LEFT TO RIGHT, CONTAIN, 1-THE CONTROL... - NARA - 551591.tif|thumb|300px|Photographie de 1973 provenant du National Water Quality Laboratory (États-Unis), légendée « Croissance de ''[[Jordanella floridae]]'' (poisson de la famille des ''[[Cyprinodontidae]]'') après {{nobr|30 jours}} ». <br />Le flacon de gauche est l'échantillon témoin ([[alevin]]s s'étant normalement développé dans une eau normale non contaminée), les trois autres flacons contiennent des alevins ayant également vécu durant trente jours, mais dans une eau contaminée par de très faibles doses de [[Mercure (chimie)|mercure]], avec respectivement 0,6, 1,26 et {{nobr|2,5 ppM}} (parties par milliard/''{{Langue|en|texte=parts per billion}}'' pour les anglophones) de méthylmercure.]]


Avant d'être converti en méthylmercure, le mercure doit provenir de différentes sources (naturelles ou humaines). Il est présent dans la croûte terrestre sous forme de [[cinabre]]. Avec l’érosion naturelle, du mercure (seul métal volatil à température ambiante) est lentement relâché dans l’air par le phénomène de [[sublimation (physique)|sublimation]].
Avant d'être converti en méthylmercure, le mercure doit provenir de différentes sources (naturelles ou humaines). Il est présent dans la croûte terrestre sous forme de [[cinabre]]. Avec l’érosion naturelle, du mercure (seul métal volatil à température ambiante) est lentement relâché dans l’air par le phénomène de [[sublimation (physique)|sublimation]].


Les autres sources significatives de mercure dans l'air sont les [[Éruption volcanique|éruptions volcaniques]], certains [[geyser]]s et les [[feux de forêts]]. Ces causes ne sont responsables que de 2 à 3 % du relâchement du mercure dans l'atmosphère {{Référence souhaitée}}.
Les autres sources significatives de mercure dans l'air sont les [[Éruption volcanique|éruptions volcaniques]], certains [[geyser]]s et les [[feux de forêts]]. Ces causes ne sont responsables que de 2 à 3 % de la libération de mercure dans l'atmosphère {{Référence souhaitée}}.


Le reste a l’activité humaine comme origine, avec notamment traitement en [[raffinage du pétrole|raffineries]] et la [[combustion]] de [[pétrole]], [[gaz]] et [[charbo]]n dans les [[centrales thermiques]], les [[chaudière]]s et [[moteur]]s. l'[[Environmental Protection Agency|EPA]] a ainsi évalué que la production pétrolière annuelle normale des raffineries des États-Unis pouvait émettre jusqu'à {{formatnum:10000}} t environ/an de mercure dans l'environnement<ref name=EPA>David Kirchgessner ; [http://www.epa.gov/nrmrl/pubs/600r01066/600r01066.pdf Mercury in Petroleum and Natural Gas : Estimation of Emissions From Production, Processing, and Combustion] (PDF), Sept 2001 ou [http://www.epa.gov/nrmrl/pubs/600r01066/600sr01066.pdf résumé] US EPA, Office of Research & Development | National Risk Management Research Laboratory. Voir notamment le chap. 5 ("''Mercury in Petroleum and Natural Gas''")</ref>.
Le reste a l’activité humaine comme origine, avec notamment le traitement en [[raffinage du pétrole|raffineries]] et la [[combustion]] de [[pétrole]], [[gaz]] et [[charbo]]n dans les [[centrales thermiques]], les [[chaudière]]s et les [[moteur]]s. L'[[Environmental Protection Agency|EPA]] a ainsi évalué que la production pétrolière annuelle normale des raffineries des États-Unis pouvait émettre jusqu'à {{formatnum:10000}} t environ/an de mercure dans l'environnement<ref>David Kirchgessner, [http://www.epa.gov/nrmrl/pubs/600r01066/600r01066.pdf Mercury in Petroleum and Natural Gas: Estimation of Emissions From Production, Processing, and Combustion] {{pdf}}, septembre 2001 ou [http://www.epa.gov/nrmrl/pubs/600r01066/600sr01066.pdf résumé] US EPA, Office of Research & Development, National Risk Management Research Laboratory. Voir notamment le {{chap.}}5 (« ''Mercury in Petroleum and Natural Gas'' »).</ref>.
<br />Les incinérateurs de déchets municipaux, industriels ou hospitaliers, les [[crématorium]]s (cf. mercure des [[amalgames dentaires]], et mercure [[Bioaccumulation|bioaccumulé]] durant la vie des personnes incinérées), ainsi que les activités agricoles sous formes de [[fongicide]]s organimercuriels et [[bactéricide]]s en sont d'autres sources<ref>[SEME, mars 2005, Cycle du mercure, http://seme.uqar.qc.ca/09_biotransfert/cycle_du_mercure.htm, 06/04/2010]</ref>. Une des sources majeures de mercure provient de l'exploitation minière artisanale et à petite échelle d'or, pratiquée dans plus de 70 pays, qui utilise le mercure pour séparer les paillettes d'or du minerai en formant un amalgame à froid entre le mercure et l'or. L'expansion importante de ce type d'exploitation, poussé par l'envolée du prix de l'or depuis 2008, est responsable pour une part importante des émissions de mercure anthropogéniques annuelles<ref>{{Lien web |langue=en |auteur=United Nations Environment Programme/Arctic Monitoring and Assessment Programme |titre=Technical background report for the Global Mercury Assessment 2018 |url=https://wedocs.unep.org/bitstream/handle/20.500.11822/29831/gma_tech.pdf?sequence=1&isAllowed=y |site=https://www.unenvironment.org/explore-topics/chemicals-waste |date=2019 |consulté le=10 octobre 2021}}</ref>.
<br />Les incinérateurs de déchets municipaux, industriels ou hospitaliers, les [[crématorium]]s (cf. mercure des [[amalgames dentaires]], et mercure [[Bioaccumulation|bioaccumulé]] durant la vie des personnes incinérées), ainsi que les activités agricoles sous forme de [[fongicide]]s organimercuriels et [[bactéricide]]s en sont d'autres sources<ref>SEME, mars 2005, Cycle du mercure, http://seme.uqar.qc.ca/09_biotransfert/cycle_du_mercure.htm, 6 avril 2010.</ref>. Une des sources majeures de mercure provient de l'exploitation minière artisanale et à petite échelle d'or, pratiquée dans plus de {{nobr|70 pays}}, qui utilise le mercure pour séparer les paillettes d'or du minerai en formant un amalgame à froid entre le mercure et l'or. L'expansion importante de ce type d'exploitation, poussé par l'envolée du prix de l'or depuis 2008, est responsable pour une part importante des émissions de mercure anthropogéniques annuelles<ref>{{Lien web |langue=en |auteur=United Nations Environment Programme/Arctic Monitoring and Assessment Programme |titre=Technical background report for the Global Mercury Assessment 2018 |url=https://wedocs.unep.org/bitstream/handle/20.500.11822/29831/gma_tech.pdf?sequence=1&isAllowed=y |site=unenvironment.org |date=2019 |consulté le=10 octobre 2021}}.</ref>.


Le mercure est le seul métal volatil à température ambiante. Le mercure élémentaire relâché dans l'atmosphère est d'autant plus facilement transporté par les vents sur toute la planète. Il peut se trouver dans l’atmosphère pour une période d'un an et même plus. Sous l’action de phénomènes [[photochimique]]s, le mercure élémentaire s'oxyde en Hg{{exp|2+}}<ref>Sellers, P., et al. (1996), ''Photodegradation of methylmercury in lakes'', Nature, 380(6576), 694–697, doi:10.1038/380694a0.</ref>. Le mercure oxydé est moins volatil et soluble dans l'eau. Il peut donc réagir avec l’eau, la neige, les brumes et rosées ou être adsorbé par certaines particules pour être déposé dans l’environnement.
Le mercure est le seul métal volatil à température ambiante. Le mercure élémentaire libéré dans l'atmosphère est d'autant plus facilement transporté par les vents sur toute la planète. Il peut se trouver dans l’atmosphère pour une période d'un an et même plus. Sous l’action de phénomènes [[photochimique]]s, le mercure élémentaire s'oxyde en Hg{{exp|2+}}<ref>Sellers, P. {{et al.}} (1996), ''Photodegradation of methylmercury in lakes'', ''Nature'', 380 (6576), 694–697, {{doi|10.1038/380694a0}}.</ref>. Le mercure oxydé est moins volatil et soluble dans l'eau. Il peut donc réagir avec l’eau, la neige, la brume et la rosée ou être adsorbé par certaines particules pour être déposé dans l’environnement.


Les bactéries [[Métabolisme méthanogène|méthanogènes]] dans les lacs et étangs, ou dans les sédiments de [[zones humides]] (notamment en zone boréale sous la glace en hiver)<ref>St. Louis, V. L., et al. (1994), ''Importance of wetlands as sources of methyl mercury to boreal forest ecosystems'', Can. J. Fish. Aquat. Sci., 51, 1065–1076, doi:10.1139/f94-106.</ref>, peuvent convertir le Hg{{exp|2+}} en MeHg{{exp|+}}<ref>[Environnement Canada, 2010, Biogéochimie, http://www.ec.gc.ca/mercure-mercury/default.asp?lang=Fr&n=67E16201-1, 06/04/2010]</ref>.
Les bactéries [[Métabolisme méthanogène|méthanogènes]] dans les lacs et étangs ou dans les sédiments de [[zones humides]] (notamment en zone boréale sous la glace en hiver)<ref>St. Louis, V. L. {{et al.}} (1994), ''Importance of wetlands as sources of methyl mercury to boreal forest ecosystems'', ''Can. J. Fish. Aquat. Sci.'', 51, 1065–1076, {{doi|10.1139/f94-106}}.</ref>, peuvent convertir le Hg{{exp|2+}} en MeHg{{exp|+}}<ref>Environnement Canada, 2010, Biogéochimie, http://www.ec.gc.ca/mercure-mercury/default.asp?lang=Fr&n=67E16201-1, 6 avril 2010.</ref>.


== Toxicité, écotoxicité ==
== Toxicité, écotoxicité ==
=== Toxicologie ===
=== Toxicologie ===
C'est un [[polluant]] pouvant, même à très faible dose, et notamment en cas d'exposition prénatale (in utero) ou via l'[[allaitement]] freiner et limiter le développement du [[cerveau]] du [[fœtus]] et du jeune enfant<ref>Grandjean P, Weihe P, White RF, Debes F, Araki S, Yokoyama K, {{et al.}} 1997. ''Cognitive deficit in 7-year-old children with prenatal exposure to methylmercury''. Neurotoxicol Teratol 19:417–428.</ref>. Or, c'est la forme la plus courante de mercure organique dans l'environnement et dans l'alimentation.
C'est un [[polluant]] pouvant, même à très faible dose, et notamment en cas d'exposition prénatale (''in utero'') ou via l'[[allaitement]], freiner et limiter le développement du [[cerveau]] du [[fœtus]] et du jeune enfant<ref>Grandjean P., Weihe P., White R.F., Debes F., Araki S., Yokoyama K. {{et al.}} 1997, ''Cognitive deficit in 7-year-old children with prenatal exposure to methylmercury'', ''Neurotoxicol. Teratol.'', 19:417–428.</ref>. Or, c'est la forme la plus courante de mercure organique dans l'environnement et dans l'alimentation.
<br />Il peut être absorbé par inhalation, par la peau et via l'intestin<ref>Lawrence, A.L., McAloon, K.M., Mason, R.P., Mayer, L.M., 1999. ''Intestinal solubilization of particle-associated organic and inorganic mercury as a measure of bioavailability to benthic invertebrates''. Environ. Sci. Technol. 33, 1871±1876.</ref>{{,}}<ref>McAloon, K.M., Lawrence, A.L., Mason, R.P., Mayer, L.M., 1999. ''Intestinal solubilization of particle-associated organic and inorganic mercury as a measure of bioavailability to benthic invertebrates. Presentation at SETAC Meeting'', Philadelphia, November, 1999.</ref>. Il s'accumule dans les [[Graisse (anatomie)|graisses]] et la chair de certains animaux aquatiques<ref>Mason, R.P., Fitzgerald, W.F., Morel, F.M.M., 1994. ''The aquatic biogeochemistry of elemental mercury''. Geochim. Cosmochim. Acta 58, 3191±3198.</ref>, comme les [[ailerons de requin]] qui peuvent contenir de fort taux toxique de methylmercure mais aussi le plancton, les animaux filtreurs, les [[poisson]]s (thon, marlin, espadon...) et les [[cétacé]]s du bout de la [[chaîne alimentaire]]. Ces graisses représentent un danger pour les hommes qui consomment ces animaux.
<br />Il peut être absorbé par inhalation, par la peau et via l'intestin<ref>Lawrence, A.L., McAloon, K.M., Mason, R.P. et Mayer, L.M., 1999, ''Intestinal solubilization of particle-associated organic and inorganic mercury as a measure of bioavailability to benthic invertebrates'', ''Environ. Sci. Technol. 33'', 1871±1876.</ref>{{,}}<ref>McAloon, K.M., Lawrence, A.L., Mason, R.P., Mayer, L.M., 1999, ''Intestinal solubilization of particle-associated organic and inorganic mercury as a measure of bioavailability to benthic invertebrates. Presentation at SETAC Meeting'', Philadelphia, November, 1999.</ref>. Il s'accumule dans les [[Graisse (anatomie)|graisses]] et la chair de certains animaux aquatiques<ref>Mason, R.P., Fitzgerald, W.F., Morel, F.M.M., 1994, ''The aquatic biogeochemistry of elemental mercury''. Geochim. Cosmochim. Acta 58, 3191±3198.</ref>, comme les [[aileron de requin|ailerons de requin]], qui peuvent contenir de forts taux toxiques de methylmercure, mais aussi le plancton, les animaux filtreurs, les [[poisson]]s (thons, marlins, espadons{{etc.}}) et les [[cétacé]]s du haut de la [[chaîne alimentaire]]. Ces graisses représentent un danger pour les hommes qui consomment ces animaux.
<br />Selon l’OMS, la dose à ne pas dépasser serait de {{unité|100|μみゅーg}} par semaine<ref>[Office fédéral de la santé publique OFSP, novembre 2009, Mercure, pp1-4]</ref>, les européens ingérant approximativement {{unité|2.4|μみゅーg}} de méthylmercure quotidiennement<ref> 17µg / semaine</ref>.
<br />Selon l’OMS, la dose à ne pas dépasser serait de {{unité|100|μみゅーg}} par semaine<ref>Office fédéral de la santé publique (OFSP), novembre 2009, ''Mercure'', {{p.}}1-4.</ref>, les Européens ingérant approximativement {{unité|2.4|μみゅーg}} de méthylmercure quotidiennement<ref>Soit 17 µg/semaine.</ref>.


Le méthylmercure ingéré ou absorbé par un organisme animal attaque le système nerveux central. Il cause des troubles du développement fœtal et du nouveau-né par le biais de l’alimentation maternelle puis de l'allaitement.
Le méthylmercure ingéré ou absorbé par un organisme animal attaque le système nerveux central. Il cause des troubles du développement fœtal et du nouveau-né par le biais de l’alimentation maternelle puis de l'allaitement.
Au-delà d'un certain seuil, il provoque des [[convulsion]]s, [[paralysie]]s spastiques, [[cécité]], [[surdité]] et un retard de développement du cerveau [[retard mental]].
Au-delà d'un certain seuil, il provoque des [[convulsion]]s, des [[paralysie]]s spastiques, [[cécité]], de la [[surdité]] et un retard de développement du cerveau [[retard mental]].


=== Ecotoxicologie ===
=== Écotoxicologie ===
Une grande partie du méthylmercure provient non pas du mercure géologique, mais des retombées atmosphériques (d'origine volcanique, érosive et humaines). Les variations du taux de méthylmercure trouvé dans les poissons semble assez bien refléter les variations de retombées de mercure atmosphérique.
Une grande partie du méthylmercure provient non pas du mercure géologique mais des retombées atmosphériques (d'origine volcanique, érosive et humaines). Les variations du taux de méthylmercure trouvé dans les poissons semblent assez bien refléter les variations de retombées de mercure atmosphérique.


Le méthylmercure est facilement bioconcentré dans le [[réseau trophique]], ce qui explique qu'on le retrouve dans la chair de [[requin]], [[espadon]], [[maquereau roi]] qui peuvent contenir des taux élevés de mercure alors que (selon la FDA) les [[crevette]]s, le [[saumon]], le [[poisson-chat]], le [[lieu jaune]] en contiennent le moins<ref>[http://www.fda.gov/Food/FoodSafety/Product-SpecificInformation/Seafood/FoodbornePathogensContaminants/Methylmercury/ucm115644.htm Mercury Levels in Commercial Fish and Shellfish], U.S. Food and Drug Administration, accès le 16 août 2009</ref>.
Le méthylmercure est facilement bioconcentré dans le [[réseau trophique]], ce qui explique qu'on le retrouve dans la chair de [[requin]], d'[[espadon]], de [[maquereau roi]], qui peuvent contenir des taux élevés de mercure alors que (selon la FDA) les [[crevette]]s, le [[saumon]], le [[poisson-chat]], le [[lieu jaune]] en contiennent le moins<ref>[http://www.fda.gov/Food/FoodSafety/Product-SpecificInformation/Seafood/FoodbornePathogensContaminants/Methylmercury/ucm115644.htm ''Mercury Levels in Commercial Fish and Shellfish''], U.S. Food and Drug Administration (consulté le 16 août 2009).</ref>.


Le [[riz]] est ainsi une source importante de méthylmercure dans les régions industrielles ou contaminées par du mercure<ref>{{Lien web
Le [[riz]] est ainsi une source importante de méthylmercure dans les régions industrielles ou contaminées par du mercure<ref>{{Lien web
|url=http://www.pourlascience.fr/ewb_pages/a/actualite-le-riz-source-de-mercure-25806.php|titre=Le riz, source de mercure ?
|url=http://www.pourlascience.fr/ewb_pages/a/actualite-le-riz-source-de-mercure-25806.php|titre=Le riz, source de mercure ?
|auteur=Jean-Jacques Perrier|date=11 septembre 2010|site=[[Pour la Science]]|en ligne le=11 septembre 2010|consulté le=11 septembre 2010}}</ref>, notamment s'il est cultivé dans une vase fine et anoxique favorisant la méthylation du mercure, et plus encore avec un amendement à base de [[paille]] fraîche (le taux de Méthylmercure peut alors augmenter de +11 à +1043 % dans la plante et jusqu'à 95% dans le grain selon une étude chinoise récente qui a aussi montré que dans la vase, les racines sont en outre plus longues (+ 35 à +41%) et de leur nombre de pointes (+ 60 à +105%), ce qui aggrave l'absorption et le transfert vers le grain de mercure méthylé. La culture sur milieu sableux et le compostage préalable de la paille pourraient diminuer la teneur du riz en mercure<ref>Wenli Tang & al. (2019) ''Increased Methylmercury Accumulation in Rice after Straw Amendment'' | Environ. Sci. Technol.201953116144-6153 ; 15 avril 2019 | https://doi.org/10.1021/acs.est.8b07145</ref>.
|auteur=Jean-Jacques Perrier|date=11 septembre 2010|site=[[Pour la Science]]|en ligne le=11 septembre 2010|consulté le=11 septembre 2010}}.</ref>, notamment s'il est cultivé dans une vase fine et anoxique favorisant la méthylation du mercure, et plus encore avec un amendement à base de [[paille]] fraîche (le taux de méthylmercure peut alors augmenter de +11 à +{{formatnum:1043}} % dans la plante et jusqu'à 95 % dans le grain selon une étude chinoise récente qui a aussi montré que dans la vase, les racines sont en outre plus longues (+35 à +41 %) et leur nombre de pointes plus élevé (+ 60 à +105 %), ce qui aggrave l'absorption et le transfert vers le grain de mercure méthylé. La culture sur milieu sableux et le compostage préalable de la paille pourraient diminuer la teneur du riz en mercure<ref>Wenli Tang {{et al.}} (2019), ''Increased Methylmercury Accumulation in Rice after Straw Amendment'', ''Environ. Sci. Technol.'', 201953116144-6153 ; 15 avril 2019, {{doi|10.1021/acs.est.8b07145}}.</ref>.


Synergies : Il en existe. Par exemple, plus encore que le mercure métallique, le méthylmercure est un cofacteur exacerbant la [[bioaccumulation]] d'autres toxiques (comme le [[sélénium]] chez les moules par exemple<ref name=Mercure>Émilien Pelletier ; ''Modification de la bioaccumulation du sélénium chez Mytilus edulis en présence du mercure organique et inorganique'' ; Can. J. Fish. Aquat. Sci. 43(1): 203–210 (1986); doi:10.1139/f86-023 ; 1986 CNRC Canada ([http://rparticle.web-p.cisti.nrc.ca/rparticle/AbstractTemplateServlet?calyLang=eng&journal=cjfas&volume=43&year=1986&issue=1&msno=f86-023 Résumés anglais et français])</ref>)
Synergies : il en existe. Par exemple, plus encore que le mercure métallique, le méthylmercure est un cofacteur exacerbant la [[bioaccumulation]] d'autres toxiques (comme le [[sélénium]] chez les moules par exemple<ref>Émilien Pelletier, ''Modification de la bioaccumulation du sélénium chez Mytilus edulis en présence du mercure organique et inorganique'', ''Can. J. Fish. Aquat. Sci.'', 43(1): 203–210, 1986, {{doi|10.1139/f86-023}}, 1986 CNRC Canada ([http://rparticle.web-p.cisti.nrc.ca/rparticle/AbstractTemplateServlet?calyLang=eng&journal=cjfas&volume=43&year=1986&issue=1&msno=f86-023 Résumés anglais et français]).</ref>).


== Taux sanguin moyen de méthylmercure dans la population ==
== Taux sanguin moyen de méthylmercure dans la population ==
Dans la population générale des pays occidentaux, le mercure organique (méthylmercure essentiellement) représente de 14 % à 26 % du mercure présent dans le sang<ref>A. Kingman, T. Albertini et L.J. Brown, « Mercury concentrations in urine and whole blood associated with amalgam exposure in a US military population », Journal of Dental Research, 77, 1998, p. 461-471.</ref> {{,}}<ref>A. Oskarsson, A. Schultz, S. Skerfving {{et al.}}, « Total and inorganic mercury in breast milk in relation to fish consumption and amalgam in lactating women », Archives of Environmental Health, 51, 1996, p. 234-241.</ref>. Un Canadien moyen présente des taux de mercure et méthylmercure proche ou légèrement supérieur à ceux mesurés chez les Allemands<ref>K. Becker, S. Kaus, C. Krause {{et al.}}, « German Environmental Survey 1998 (GerES III): environmental pollutants in blood of the German population », International Journal of Hygiene and Environmental Health, 205, 2002, p. 97-308.</ref>{{,}}<ref>K. Becker, M. Mussig-Zufika, A. Conrad {{et al.}}, German Environmental Survey for Children 2003/06 (GerES IV): Levels of Selected Substances in Blood and Urine of Children in Germany (Research Report 202 62 219), Berlin, Germany: Federal Environment Ministry, 2008.</ref>, chez les femmes de 16 à 49 ans aux États-Unis<ref>Department of Health and Human Services, Centers for Disease Control and Prevention, Third National Report on Human Exposure to Environmental Chemicals, Atlanta, Georgia: National Center for Environmental Health, 2005 (NCEH Pub. No. 05-0570)</ref> et au sein de populations-témoins non particulièrement exposées en milieu de travail dans la région de Québec<ref>Institut national de santé publique du Québec, Étude sur l’établissement de valeurs de référence d’éléments traces et de métaux dans le sang, le sérum et l’urine de la population de la grande région de Québec, Québec, Institut national de santé publique du Québec, 2004 [INSPQ-2004-030].</ref>.
Dans la population générale des pays occidentaux, le mercure organique (méthylmercure essentiellement) représente de 14 % à 26 % du mercure présent dans le sang<ref>A. Kingman, T. Albertini et L.J. Brown, « Mercury concentrations in urine and whole blood associated with amalgam exposure in a US military population », ''Journal of Dental Research'', 77, 1998, {{p.}}461-471.</ref> {{,}}<ref>A. Oskarsson, A. Schultz, S. Skerfving {{et al.}}, « Total and inorganic mercury in breast milk in relation to fish consumption and amalgam in lactating women », Archives of Environmental Health, 51, 1996, p. 234-241.</ref>. Un Canadien moyen présente des taux de mercure et méthylmercure proche ou légèrement supérieur à ceux mesurés chez les Allemands<ref>K. Becker, S. Kaus, C. Krause {{et al.}}, « German Environmental Survey 1998 (GerES III): environmental pollutants in blood of the German population », ''International Journal of Hygiene and Environmental Health'', 205, 2002, {{p.}}97-308.</ref>{{,}}<ref>K. Becker, M. Mussig-Zufika, A. Conrad {{et al.}}, ''German Environmental Survey for Children 2003/06 (GerES IV): Levels of Selected Substances in Blood and Urine of Children in Germany (Research Report 202 62 219)'', Berlin, Germany: Federal Environment Ministry, 2008.</ref>, chez les femmes de 16 à {{nobr|49 ans}} aux États-Unis<ref>Department of Health and Human Services, Centers for Disease Control and Prevention, Third National Report on Human Exposure to Environmental Chemicals, Atlanta, Georgia: National Center for Environmental Health, 2005 (NCEH Pub. No. 05-0570).</ref> et au sein de populations-témoins non particulièrement exposées en milieu de travail dans la région de Québec<ref>Institut national de santé publique du Québec, Étude sur l’établissement de valeurs de référence d’éléments traces et de métaux dans le sang, le sérum et l’urine de la population de la grande région de Québec, Québec, Institut national de santé publique du Québec, 2004, INSPQ-2004-030.</ref>.


== Catastrophes épidémiologiques humaine reliée au méthylmercure ==
== Catastrophes épidémiologiques humaine reliée au méthylmercure ==
* Le méthylmercure a été, au Japon, au centre d’une catastrophe humaine entre les années 1932-1966. L'usine de la compagnie ''Chisso'' déversait dans la [[baie de Minamata]] des produits chimiques lors de sa production d’[[acétaldéhyde]] et de [[Polychlorure de vinyle|PVC]] par un procédé utilisant du mercure inorganique. Une fois les déchets toxiques dans l’eau, il y avait une réaction entre l’acétylène et l'eau formant du méthylmercure. Cette catastrophe a eu de graves conséquences sanitaires, sur plusieurs générations ; il y eut près de 1700 personnes décédées à ce jour<ref>[SEME, mars 2005, [http://seme.uqar.qc.ca/02_etude_cas/hgminamata.htm Pollution de la baie de Minamata par le mercure], 05/04/2010]</ref>. Cette maladie porte désormais le nom de [[maladie de Minamata]], et on parle de la [[Catastrophe de Minamata]].
* Le méthylmercure a été, au Japon, au centre d’une catastrophe humaine entre les années 1932-1966. L'usine de la compagnie Chisso déversait dans la [[baie de Minamata]] des produits chimiques lors de sa production d’[[acétaldéhyde]] et de [[Polychlorure de vinyle|PVC]] par un procédé utilisant du mercure inorganique. Une fois les déchets toxiques dans l’eau, il y avait une réaction entre l’acétylène et l'eau formant du méthylmercure. Cette catastrophe a eu de graves conséquences sanitaires, sur plusieurs générations ; il y eut près de {{nb|1700 personnes}} décédées à ce jour<ref>SEME, mars 2005, [http://seme.uqar.qc.ca/02_etude_cas/hgminamata.htm Pollution de la baie de Minamata par le mercure], 5 avril 2010.</ref>. Cette maladie porte désormais le nom de « [[maladie de Minamata]] », et on parle de la [[catastrophe de Minamata]].


* Plus récemment (1972) une épidémie catastrophique d'empoisonnement au méthylmercure a touché plusieurs zones rurales d'[[Irak]]<ref name=EmpoisonnnementIrak1972>Amin-Zaki L, Elhassani S, Majeed MA, Clarkson TW, Doherty RA, Greenwood M. 1974. ''Intra-uterine methylmercury poisoning in Iraq.'' Pediatrics 54:587–595 ([http://pediatrics.aappublications.org/content/54/5/587.abstract Résumé]).</ref>. Elle a été reliée à la consommation de pain domestique fabriqué à partir de [[farine]] de blé traitée avec un [[fongicide]] mercuriel contenant du méthylmercure<ref name=EmpoisonnnementIrak1972/>. Dans de nombreux cas, les embryons ont été contaminés ''in utero'' durant la [[grossesse]], comme l'ont montré les analyses de sang des mères et des nouveau-nés. Le [[lait maternel]] était en outre également contaminé jusque sept mois après qu'on eut cessé d'utiliser cette farine<ref name=EmpoisonnnementIrak1972/>. Dans tous les cas étudiés sauf un, le taux de mercure sanguins des nourrissons dépassaient ceux de leurs mères durant les quatre premiers mois après la naissance, ce qui confirme le passage du méthylmercure au travers de la barrière placentaire, et sa bioaccumulation chez le jeune enfant allaité. <br />Des signes cliniques d'empoisonnement méthylmercuriel étaient manifestes chez près de la moitié des 15 mères et des nourrissons suivis. Cinq nourrissons gravement atteints ont subi un retard mental et moteur grave<ref name=EmpoisonnnementIrak1972/>. Un suivi attentif de ces études et d'autres enfants irakiens a déterminé où les signes et symptômes de l'empoisonnement au méthylmercure apparaissent durant le développement de ces enfants. Les études conduites sur ces derniers et d'autres paires mère-enfant peuvent permettre la détermination de la période prénatale où le [[fœtus]] présente une plus grande sensibilité à l'empoisonnement au méthylmercure<ref name=EmpoisonnnementIrak1972/>. Dans un seul couple mère-enfant, l'enfant était affecté et non la mère (à la différence de ce qui avait été observé à Minamata où la source d'empoisonnement était le poisson)<ref name=EmpoisonnnementIrak1972/>.
* Plus récemment (1972), une épidémie catastrophique d'empoisonnement au méthylmercure a touché plusieurs zones rurales d'[[Irak]]<ref name=EmpoisonnnementIrak1972>Amin-Zaki L., Elhassani S., Majeed M.A., Clarkson T.W., Doherty R.A. et Greenwood M., 1974, ''Intra-uterine methylmercury poisoning in Iraq'', ''Pediatrics'', 54:587–595 ([http://pediatrics.aappublications.org/content/54/5/587.abstract Résumé]).</ref>. Elle a été reliée à la consommation de pain domestique fabriqué à partir de [[farine]] de blé traitée avec un [[fongicide]] mercuriel contenant du méthylmercure<ref name=EmpoisonnnementIrak1972/>. Dans de nombreux cas, les embryons ont été contaminés ''in utero'' durant la [[grossesse]], comme l'ont montré les analyses de sang des mères et des nouveau-nés. Le [[lait maternel]] était en outre également contaminé jusque sept mois après qu'on eut cessé d'utiliser cette farine<ref name=EmpoisonnnementIrak1972/>. Dans tous les cas étudiés sauf un, le taux de mercure sanguins des nourrissons dépassaient ceux de leurs mères durant les quatre premiers mois après la naissance, ce qui confirme le passage du méthylmercure au travers de la barrière placentaire, et sa bioaccumulation chez le jeune enfant allaité. <br />Des signes cliniques d'empoisonnement méthylmercuriel étaient manifestes chez près de la moitié des quinze mères et des nourrissons suivis. Cinq nourrissons gravement atteints ont subi un retard mental et moteur grave<ref name=EmpoisonnnementIrak1972/>. Un suivi attentif de ces études et d'autres enfants irakiens a déterminé où les signes et symptômes de l'empoisonnement au méthylmercure apparaissent durant le développement de ces enfants. Les études conduites sur ces derniers et d'autres paires mère-enfant peuvent permettre la détermination de la période prénatale où le [[fœtus]] présente une plus grande sensibilité à l'empoisonnement au méthylmercure<ref name=EmpoisonnnementIrak1972/>. Dans un seul couple mère-enfant, l'enfant était affecté et non la mère (à la différence de ce qui avait été observé à Minamata où la source d'empoisonnement était le poisson)<ref name=EmpoisonnnementIrak1972/>.


* Les populations autochtones amérindiennes du bassin amazonien, notamment celles où la consommation de poisson est importante sont souvent victimes d'une contamination chronique par le mercure, dont au [[Surinam]], au [[Brésil]] et en [[Guyane]]. Selon une étude récente faite en Guyane, la présence de l'orpaillage et/ou de zones d'anoxie de l'eau sont les deux principaux facteurs de risques pour ce type de contamination<ref name=MercureBioindic2019>Maury-Brachet, R., Gentes, S., Dassié, E. P., Feurtet-Mazel, A., Vigouroux, R., Laperche, V., ... & Legeay, A. (2019) ''[https://haltools.archives-ouvertes.fr/Public/afficheRequetePubli.php?collection_exp=LMBA_UBS&CB_auteur=oui&CB_titre=oui&CB_article=oui&langue=Francais&tri_exp=annee_publi&tri_exp2=typdoc&tri_exp3=date_publi&ordre_aff=TA&Fen=Aff&css=../css/VisuRubriqueEncadre.css Mercury contamination levels in the bioindicator piscivorous fish Hoplias aïmara in French Guiana rivers: mapping for risk assessment]''. Environmental Science and Pollution Research, 1-13 ([https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-02001824 résumé])</ref>. Le poisson [[Aimara]] est couramment utilisé comme [[bioindicateur]] de ce type de contamination mercurielle (pour le [[Réseau trophique]] ou l'alimentation humaine)<ref name=MercureBioindic2019/>.
* Les populations autochtones amérindiennes du bassin amazonien, notamment celles où la consommation de poisson est importante sont souvent victimes d'une contamination chronique par le mercure, dont au [[Surinam]], au [[Brésil]] et en [[Guyane]]. Selon une étude récente faite en Guyane, la présence de l'orpaillage et/ou de zones d'anoxie de l'eau sont les deux principaux facteurs de risques pour ce type de contamination<ref name=MercureBioindic2019>Maury-Brachet, R., Gentes, S., Dassié, E. P., Feurtet-Mazel, A., Vigouroux, R., Laperche, V., et Legeay, A. (2019), ''[https://haltools.archives-ouvertes.fr/Public/afficheRequetePubli.php?collection_exp=LMBA_UBS&CB_auteur=oui&CB_titre=oui&CB_article=oui&langue=Francais&tri_exp=annee_publi&tri_exp2=typdoc&tri_exp3=date_publi&ordre_aff=TA&Fen=Aff&css=../css/VisuRubriqueEncadre.css Mercury contamination levels in the bioindicator piscivorous fish Hoplias aïmara in French Guiana rivers: mapping for risk assessment]'', ''Environmental Science and Pollution Research'', 1-13 ([https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-02001824 résumé]).</ref>. Le poisson [[Aimara]] est couramment utilisé comme [[bioindicateur]] de ce type de contamination mercurielle (pour le [[Réseau trophique]] ou l'alimentation humaine)<ref name=MercureBioindic2019/>.


* Le méthylmercure<ref>Boucher O, Bastien CH, Saint-Amour D, Dewailly É, Ayotte P, Jacobson JL, {{et al.}} 2010. Prenatal exposure to methylmercury and PCBs affects distinct stages of information processing : an event-related potential study with Inuit children. Neurotoxicology 31:373–384</ref> (tout comme le plomb dès 1,6 [[μみゅーg]]/dl de sang<ref name=Braun>{{en}} Braun JM, Kahn RS, Froehlich T, Auinger P, Lanphear BP « Exposures to environmental toxicants and attention deficit hyperactivity disorder in U.S. children » ''Environ. Health Perspect.'' 2006;114(12):1904–9. {{PMID|17185283}}</ref>), et plus encore quand il est associé au plomb qui a des effets [[neurotoxique]]s partiellement similaires<ref name="Kwon HJ 2009">Ha M, Kwon HJ, Lim MH, Jee YK, Hong YC, Leem JH, {{et al.}} 2009. ''Low blood levels of lead and mercury and symptoms of attention deficit hyperactivity in children: a report of the children’s health and environment research (CHEER)''. Neurotoxicology 30:31–36.</ref> peut aussi contribuer à une ''« [[hyperactivité]] »'' et à un syndrome de [[trouble du déficit de l'attention]] chez l'enfant<ref name="Kwon HJ 2009"/>. Le méthylmercure induit des effets de type [[TDAH]]<ref name=MercuryInuits>Olivier Boucher, Sandra W. Jacobson, Pierrich Plusquellec, Éric Dewailly, Pierre Ayotte, Nadine Forget Dubois, Joseph L. Jacobson et Gina Muckle, ''[http://ehp.niehs.nih.gov/wp-content/uploads/2012/09/ehp.12049761.pdf Prenatal Methylmercury, Postnatal Lead Exposure, and Evidence of Attention Deficit/Hyperactivity Disorder among Inuit Children in Arctic Québec]''; Environmental Health Perspectives / Research | Children’s Health ; volume 120, N°10, October 2012</ref> ; ainsi, les enfants [[inuit]]s se sont montrés plus enclins aux TDAH que la moyenne. Une analyse du sang de [[cordon ombilical|cordon]] de 279 enfants inuits du [[Nunavik]] a montré que les [[embryon]]s et [[fœtus]], dans cette région sont exposés ''in utero'' ou via le [[lait maternel]] à un taux excessif de mercure<ref name=MercuryInuits/>. Un suivi [[épidémiologique]] de ces enfants a montré chez eux un triplement du risque de troubles de déficit de l’attention avec hyperactivité (TDAH). L’hypothèse explicative la plus plausible serait une perturbation du [[système dopaminergique]] induite par le mercure. Dans ces cas, la quantité de mercure dans le sang de cordon dépassait souvent le seuil critique de 11,4 microgrammes (μみゅーg), alors que ce seuil est rarement dépassé chez les humains du Canada ou des États-Unis<ref name=MercuryInuits/>.
* Le méthylmercure<ref>Boucher O., Bastien C.H., Saint-Amour D., Dewailly É., Ayotte P., Jacobson J.L. {{et al.}}, 2010, ''Prenatal exposure to methylmercury and PCBs affects distinct stages of information processing: an event-related potential study with Inuit children'', ''Neurotoxicology'', 31:373–384.</ref> (tout comme le plomb dès {{nb|1,6 μみゅーg/dl}} de sang<ref>{{en}} Braun J.M., Kahn R.S., Froehlich T., Auinger P. et Lanphear B.P., « ''Exposures to environmental toxicants and attention deficit hyperactivity disorder in U.S. children'' », ''Environ. Health Perspect.'', 2006, 114(12):1904–9, {{PMID|17185283}}.</ref>), et plus encore quand il est associé au plomb qui a des effets [[neurotoxique]]s partiellement similaires<ref name="Kwon HJ 2009">Ha M., Kwon H.J., Lim M.H., Jee Y.K., Hong Y.C., Leem J.H. {{et al.}}, 2009, ''Low blood levels of lead and mercury and symptoms of attention deficit hyperactivity in children: a report of the children’s health and environment research (CHEER)'', ''Neurotoxicology'', 30:31–36.</ref> peut aussi contribuer à une « [[hyperactivité]] » et à un syndrome de [[trouble du déficit de l'attention]] chez l'enfant<ref name="Kwon HJ 2009"/>. Le méthylmercure induit des effets de type [[TDAH]]<ref name=MercuryInuits>Olivier Boucher, Sandra W. Jacobson, Pierrich Plusquellec, Éric Dewailly, Pierre Ayotte, Nadine Forget Dubois, Joseph L. Jacobson et Gina Muckle, ''[http://ehp.niehs.nih.gov/wp-content/uploads/2012/09/ehp.12049761.pdf Prenatal Methylmercury, Postnatal Lead Exposure, and Evidence of Attention Deficit/Hyperactivity Disorder among Inuit Children in Arctic Québec]'', ''Environmental Health Perspectives'' / Research, Children’s Health, {{vol.}}120, {{n°}}10, octobre 2012.</ref> ; ainsi, les enfants [[inuit]]s se sont montrés plus enclins aux TDAH que la moyenne. Une analyse du sang de [[cordon ombilical|cordon]] de {{nobr|279 enfants}} inuits du [[Nunavik]] a montré que les [[embryon]]s et [[fœtus]], dans cette région sont exposés ''in utero'' ou via le [[lait maternel]] à un taux excessif de mercure<ref name=MercuryInuits/>. Un suivi [[épidémiologique]] de ces enfants a montré chez eux un triplement du risque de troubles de déficit de l’attention avec hyperactivité (TDAH). L’hypothèse explicative la plus plausible serait une perturbation du [[système dopaminergique]] induite par le mercure. Dans ces cas, la quantité de mercure dans le sang de cordon dépassait souvent le seuil critique de {{nb|11,4 µg}}, alors que ce seuil est rarement dépassé chez les humains du Canada ou des États-Unis<ref name=MercuryInuits/>.


== Techniques de détermination du méthylmercure dans les tissus de poissons ==
== Techniques de détermination du méthylmercure dans les tissus de poissons ==
La détermination du méthylmercure varie selon le type d’échantillon à analyser et dans le cas d’analyses dans les tissus de poissons, les étapes les plus souvent utilisées par les scientifiques sont les suivantes : [[Extraction (chimie)|extraction]], dérivatisation, séparation et détection. L’extraction est une étape très importante car elle permet d’extraire le méthylmercure de sa matrice naturelle qui est le tissu de poisson. Une technique souvent utilisée est la digestion avec des acides (''D. S. Forsyth {{et al.}}''<ref>S. Forsyth, V. Casey, W. Dabeka, A. McKenzie, Food Additives and Contaminants, Vol. 21, No.9, 2004, 849-856</ref> ou bases fortes (''F. Ubillus {{et al.}}'')<ref>[F. Ubillus, A. Alegria, R. Barbera, R. Farré, M. J. Lagarda, Food Chemistry, 71, 2000, 529-533]</ref>. Cela permet de décomposer les tissus efficacement et peut même être accéléré en chauffant ou en utilisant une sonication (''L. Abranko {{et al.}}'')<ref>[L. Abranko, B. Kmellar, P. Fodor, Microchemical Journal, 85, 2007, 122-126]</ref>. Afin de digérer les tissus de poissons, le KOH-méthanol<ref>[T. Kuballa, E. Leonhardt, K. Schoeberl, W. Lachenmeier., Eur Food Res Technol., 2009, 228, 425-431]</ref> est fréquemment utilisé car il procure un bon recouvrement et les acides gras qui se retrouvent dans les tissus sont saponifiés et ne sont donc pas extraits en phase organique, ce qui a pour avantage que la matrice du méthylmercure extrait est moins contaminée.
La détermination du méthylmercure varie selon le type d’échantillon à analyser et dans le cas d’analyses dans les tissus de poissons, les étapes les plus souvent utilisées par les scientifiques sont les suivantes : [[Extraction (chimie)|extraction]], dérivatisation, séparation et détection. L’extraction est une étape très importante car elle permet d’extraire le méthylmercure de sa matrice naturelle qui est le tissu de poisson. Une technique souvent utilisée est la digestion avec des acides (D. S. Forsyth {{et al.}}<ref>S. Forsyth, V. Casey, W. Dabeka et A. McKenzie, ''Food Additives and Contaminants'', {{vol.}}21, {{n°}}9, 2004, 849-856.</ref> ou bases fortes (F. Ubillus {{et al.}})<ref>F. Ubillus, A. Alegria, R. Barbera, R. Farré et M. J. Lagarda, ''Food Chemistry'', 71, 2000, 529-533.</ref>. Cela permet de décomposer les tissus efficacement et peut même être accéléré en chauffant ou en utilisant une sonication (L. Abranko {{et al.}})<ref>L. Abranko, B. Kmellar et P. Fodor, ''Microchemical Journal'', 85, 2007, 122-126.</ref>. Afin de digérer les tissus de poissons, le KOH-méthanol<ref>T. Kuballa, E. Leonhardt, K. Schoeberl et W. Lachenmeier, ''Eur. Food Res. Technol.'', 2009, 228, 425-431.</ref> est fréquemment utilisé car il procure un bon recouvrement et les acides gras qui se retrouvent dans les tissus sont saponifiés et ne sont donc pas extraits en phase organique, ce qui a pour avantage que la matrice du méthylmercure extrait est moins contaminée.


La seconde étape qui est réalisée est la dérivatisation afin de rendre le méthylmercure plus volatil. Il existe plusieurs agents de dérivatisation qu’il est possible d’utiliser. L’un d’entre eux est celui du tétraéthylborate de sodium (NaBEt{{ind|4}}). La réaction de dérivatisation avec le méthylmercure est la suivante<ref>[X. Fain, C. Ferrari, 2003, Étude la faisabilité de la mise au point d’un analyseur en continu du méthylmercure dans l’atmosphère, http://www.primequal.fr/files/doc/5ab9b23c0d399ebf.doc, 09/04/2010]</ref> :
La seconde étape qui est réalisée est la dérivatisation afin de rendre le méthylmercure plus volatil. Il existe plusieurs agents de dérivatisation qu’il est possible d’utiliser. L’un d’entre eux est celui du tétraéthylborate de sodium (NaBEt{{ind|4}}). La réaction de dérivatisation avec le méthylmercure est la suivante<ref>X. Fain et C. Ferrari, 2003, ''Étude la faisabilité de la mise au point d’un analyseur en continu du méthylmercure dans l’atmosphère'', http://www.primequal.fr/files/doc/5ab9b23c0d399ebf.doc, 09/04/2010.</ref> :
MeHg{{exp|+}} + NaBEt{{ind|4}} → MeEtHg + BEt{{ind|3}} + Na{{exp|+}} (1)
:MeHg{{exp|+}} + NaBEt{{ind|4}} → MeEtHg + BEt{{ind|3}} + Na{{exp|+}} {{spaces|6}} (1)
Hg{{exp|2+}} + 2NaBEt{{ind|4}} → Et{{ind|2}}Hg + 2BEt{{ind|3}} + 2Na{{exp|+}} (2)
:Hg{{exp|2+}} + 2NaBEt{{ind|4}} → Et{{ind|2}}Hg + 2BEt{{ind|3}} + 2Na{{exp|+}} {{spaces|6}} (2)
Lors d’une analyse par [[chromatographie en phase gazeuse]] (CPG) par exemple, le produit qui sera détecté sera le MeEtHg qui est en fait associé au méthylmercure étant donné que ce dernier ne peut être analysé par CPG. Il peut également y avoir du mercure oxydé présent dans les tissus qui peut réagir avec le tétraéthylborate de sodium pour donner du diéthylmercure.
Lors d’une analyse par [[chromatographie en phase gazeuse]] (CPG) par exemple, le produit qui sera détecté sera le MeEtHg qui est en fait associé au méthylmercure étant donné que ce dernier ne peut être analysé par CPG. Il peut également y avoir du mercure oxydé présent dans les tissus qui peut réagir avec le tétraéthylborate de sodium pour donner du diéthylmercure.


Une fois l’échantillon dérivé, ce dernier doit souvent être à nouveau extrait dans un solvant organique, soit par une [[extraction liquide-liquide]] en utilisant un solvant organique tel que l’hexane ou le dichlorométhane ou avec une technique de [[microextraction sur phase solide]] (SPME). L’avantage de la SPME est qu’elle permet de faire l’extraction et la dérivatisation simultanément (''Y. Cai {{et al.}}'')<ref>[Y. Cai, S. Monsalud, K. G. Furton, R. Jaffé, R. D. Jones, Appl. Organometal. Chem. 12, 1998, 565-569]</ref>, ce qui diminue le temps de la préparation de l’échantillon à analyser.
Une fois l’échantillon dérivé, ce dernier doit souvent être à nouveau extrait dans un solvant organique, soit par une [[extraction liquide-liquide]] en utilisant un solvant organique tel que l’hexane ou le dichlorométhane ou avec une technique de [[microextraction sur phase solide]] (SPME). L’avantage de la SPME est qu’elle permet de faire l’extraction et la dérivatisation simultanément (Y. Cai {{et al.}})<ref>Y. Cai, S. Monsalud, K. G. Furton, R. Jaffé et R. D. Jones, ''Appl. Organometal. Chem.'', 12, 1998, 565-569.</ref>, ce qui diminue le temps de la préparation de l’échantillon à analyser.
Plusieurs techniques de séparation peuvent être utilisées mais celle qui domine présentement et que la plupart des articles citent est la chromatographie gazeuse. C’est une technique rapide et qui offre une bonne sensibilité.
Plusieurs techniques de séparation peuvent être utilisées mais celle qui domine présentement et que la plupart des articles citent est la chromatographie gazeuse. C’est une technique rapide et qui offre une bonne sensibilité.


Différents détecteurs sont utilisés pour la détection du méthylmercure couplé avec la CPG. Entre autres, il y a le détecteur d’émission atomique (AED), le détecteur à décharge pulsée (PDD) ou encore la [[spectrométrie de masse]] (MS). L’AED, utilisé par ''T. Kubella {{et al.}}'', est une technique utilisant un plasma alimenté par les micro-ondes pour atomiser l’éluant sortant de la CPG pour ensuite l’amener sur une photodiode. Quant au PDD, utilisé par ''D. S. Forsyth {{et al.}}'', cette technique utilise une décharge pulsée dans l’hélium comme source d’ionisation. L’éluant est ionisé par des photons issus de la décharge d’hélium et les électrons émis sont dirigés sur une électrode qui mesure la différence de courant généré. La spectrométrie de masse est la plus puissante des techniques mais elle est très chère d’utilisation.
Différents détecteurs sont utilisés pour la détection du méthylmercure couplé avec la CPG. Entre autres, il y a le détecteur d’émission atomique (AED), le détecteur à décharge pulsée (PDD) ou encore la [[spectrométrie de masse]] (MS). L’AED, utilisé par T. Kubella {{et al.}}, est une technique utilisant un plasma alimenté par les micro-ondes pour atomiser l’[[éluant]] sortant de la CPG pour ensuite l’amener sur une [[photodiode]]. Quant au PDD, utilisé par D. S. Forsyth {{et al.}}, cette technique utilise une décharge pulsée dans l’hélium comme source d’ionisation. L’éluant est ionisé par des photons issus de la décharge d’hélium et les électrons émis sont dirigés sur une électrode qui mesure la différence de courant généré. La spectrométrie de masse est la plus puissante des techniques mais elle est très chère d’utilisation.


Les résultats obtenus pour ''D. S. Forsyth {{et al.}}'' pour la quantité de méthylmercure dans des poissons prédateurs au Canada tels que le merlin ({{unité|486|ngHg||g|-1}}), requins ({{unité|849|ngHg||g|-1}}), espadon ({{unité|1080|ngHg||g|-1}}) et thon ({{unité|25-662|ngHg||g|-1}}) varient énormément selon les spécimens, de 25 à {{unité|1081|ngHg||g|-1}}. Les plus grosses espèces et individus ont une plus grande concentration, ce qui est normal étant donné que la bioaccumulation est plus élevée chez les plus grosses espèces qui vivent plus longtemps (une quarantaine d'années pour un grand [[thon rouge]]). Les pourcentages de recouvrements sont autour de 97 %. Dans le cas de ''T. Kubella {{et al.}}'', les poissons analysés sont de plus petites tailles et les concentrations varient entre 7 et {{unité|143|ngHg||g|-1}} en utilisant la chromatographie gazeuse à détecteur à émission atomique (GC-AED). Le recouvrement est également élevé, supérieur à 90 %.
Les résultats obtenus pour D. S. Forsyth {{et al.}} pour la quantité de méthylmercure dans des poissons prédateurs au Canada tels que le merlin ({{unité|486 ngHg/g}}), requins ({{unité|849 ngHg/g}}), espadon ({{unité|1080 ngHg/g}}) et thon ({{unité|25-662 ngHg/g}}) varient énormément selon les spécimens, de 25 à {{unité|1081 ngHg/g}}. Les plus grosses espèces et individus ont une plus grande concentration, ce qui est normal étant donné que la bioaccumulation est plus élevée chez les plus grosses espèces qui vivent plus longtemps (une quarantaine d'années pour un grand [[thon rouge]]). Les pourcentages de recouvrements sont autour de 97 %. Dans le cas de T. Kubella {{et al.}}, les poissons analysés sont de plus petites tailles et les concentrations varient entre 7 et {{unité|143 ngHg/g}} en utilisant la chromatographie gazeuse à détecteur à émission atomique (GC-AED). Le recouvrement est également élevé, supérieur à 90 %.


Des analyses faites au début des années 1970 sur sept spécimens anciens (62 à 93 ans) de thons (et d'[[espadon]]s de 25 ans) échantillonnés dans les musées laissent penser que ce phénomène n'a pas beaucoup évolué depuis plusieurs décennies<ref>G. E. Miller, P. M. Grant, R. Kishore, F. J. Steinkruger, F. S. Rowland et V. P. Guinn, ''Mercury Concentrations in Museum Specimens of Tuna and Swordfish'' ; Science 10 March 1972: Vol. 175 no. 4026 pp. 1121-1122 DOI: 10.1126/science.175.4026.1121</ref> ([http://www.sciencemag.org/content/175/4026/1121.short Résumé], en anglais).
Des analyses faites au début des années 1970 sur sept spécimens anciens (62 à {{nobr|93 ans}}) de thons (et d'[[espadon]]s de {{nobr|25 ans}}) échantillonnés dans les musées laissent penser que ce phénomène n'a pas beaucoup évolué depuis plusieurs décennies<ref>G. E. Miller, P. M. Grant, R. Kishore, F. J. Steinkruger, F. S. Rowland et V. P. Guinn, ''Mercury Concentrations in Museum Specimens of Tuna and Swordfish'', ''Science'', 10 mars 1972, {{vol.}}175, {{n°}}4026, {{p.}}1121-1122, {{doi|10.1126/science.175.4026.1121}}. ([http://www.sciencemag.org/content/175/4026/1121.short Résumé], en anglais).</ref>.


=== Résumé des différentes techniques utilisables ===
=== Résumé des différentes techniques utilisables ===


{|class="wikitable" style="margin: 1em auto 1em auto"
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|+'''''Tableau 1<ref>[P. Quevauviller, J. Environ.Monit., 2000, 2, 292-299]</ref>: '''Exemples de méthodes utilisées pour la détermination du méthylmercure dans les poissons et sédiments''
|+Tableau 1<ref>P. Quevauviller, ''J. Environ. Monit.'', 2000, 2, 292-299.</ref> : exemples de méthodes utilisées pour la détermination du méthylmercure dans les poissons et sédiments
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|'''Technique''' || '''Description''' || '''Remarque'''
|'''Technique''' || '''Description''' || '''Remarque'''
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* '''IE-AAS''' : spectroscopie d’absorption atomique à échangeuse d’ions ;
* IE-AAS : spectroscopie d’absorption atomique à échangeuse d’ions.
* '''GC-ECD''' : chromatographie gazeuse à détecteur de capture d’électron ;
* GC-ECD : chromatographie gazeuse à détecteur de capture d’électron.
* '''ETAAS''' : spectroscopie d’absorption atomique électrothermique ;
* ETAAS : spectroscopie d’absorption atomique électrothermique.
* '''GC-FTIR''' : chromatographie gazeuse à infrarouge à transformée de Fourier ;
* GC-FTIR : chromatographie gazeuse à infrarouge à transformée de Fourier.
* '''GC-MIP-AES''' : chromatographie gazeuse à plasma induit par micro-ondes et détecteur atomique à émission ;
* GC-MIP-AES : chromatographie gazeuse à plasma induit par micro-ondes et détecteur atomique à émission.
* '''SFE-GC-MIP-AES''' : chromatographie gazeuse à extraction par un fluide supercritique à plasma induit par micro-ondes et détecteur atomique à émission ;
* SFE-GC-MIP-AES : chromatographie gazeuse à extraction par un fluide supercritique à plasma induit par micro-ondes et détecteur atomique à émission.
* '''GLC-CVAFS''' : chromatographie gaz-liquide à spectroscopie atomique de fluorescence à vapeur froide ;
* GLC-CVAFS : chromatographie gaz-liquide à spectroscopie atomique de fluorescence à vapeur froide.
* '''GC-CVAAS''' : chromatographie gazeuse à [[Spectrométrie d'absorption atomique|spectroscopie atomique d’absorbance]] à vapeur froide ;
* GC-CVAAS : chromatographie gazeuse à [[Spectrométrie d'absorption atomique|spectroscopie atomique d’absorbance]] à vapeur froide.
* '''GC-QFAAS''' : chromatographie gazeuse à spectroscopie atomique d’absorbance à fournaise de quartz ;
* GC-QFAAS : chromatographie gazeuse à spectroscopie atomique d’absorbance à fournaise de quartz.
* '''HPLC-CVAAS''' : chromatographie liquide à haute performance à spectroscopie atomique d’absorbance à vapeur froide ;
* HPLC-CVAAS : chromatographie liquide à haute performance à spectroscopie atomique d’absorbance à vapeur froide.
* '''HPLC-CVAFS''' : chromatographie liquide à haute performance à spectroscopie atomique de fluorescence à vapeur froide ;
* HPLC-CVAFS : chromatographie liquide à haute performance à spectroscopie atomique de fluorescence à vapeur froide.
* '''HPLC-ICPMS''' : chromatographie liquide à haute performance à spectroscopie de masse couplée à un plasma induit.
* HPLC-ICPMS : chromatographie liquide à haute performance à spectroscopie de masse couplée à un plasma induit.


== Voir aussi ==
== Voir aussi ==
=== Articles connexes ===
=== Articles connexes ===
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* [[Mercure (chimie)]]
* [[Mercure (chimie)]]
* [[Toxicologie]]
* [[Toxicologie]]
* [[Écotoxicologie]]
* [[Écotoxicologie]]
* [[Hydrargisme]] (intoxication mercurielle)
* [[Hydrargisme]] (intoxication mercurielle)
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=== Liens externes ===
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* http://www.idrc.ca/fr/ev-4845-201-1-DO_TOPIC.html
* http://www.idrc.ca/fr/ev-4845-201-1-DO_TOPIC.html
* [http://www.ifremer.fr/delpc/doc_reference/fiche2.pdf Bioamplification du méthylmercure dans le réseau trophique], Ifremer
* [http://www.ifremer.fr/delpc/doc_reference/fiche2.pdf Bioamplification du méthylmercure dans le réseau trophique], Ifremer
* {{fr}} Publications du [http://www.inspq.qc.ca/publications/environnement/mercure/default.asp?E=p Centre de Toxicologie du Québec]
* Publications du [http://www.inspq.qc.ca/publications/environnement/mercure/default.asp?E=p Centre de Toxicologie du Québec]
* {{fr}} [http://www.ast67.org/PDF/tableaux_MP_RG.pdf Tableaux du régime Général sur le site de l’AIMT]
* [http://www.ast67.org/PDF/tableaux_MP_RG.pdf Tableaux du régime Général] sur le site de l’AIMT
* {{fr}} [http://inrsmp.konosphere.com/cgi-bin/mppage.pl? Guide des maladies professionnelles] de l’[[Institut national de recherche et de sécurité|INRS]] (tableaux et commentaires)
* [http://inrsmp.konosphere.com/cgi-bin/mppage.pl? Guide des maladies professionnelles] de l’[[Institut national de recherche et de sécurité|INRS]] (tableaux et commentaires)


=== Bibliographie ===
=== Bibliographie ===
* {{en}} Amin-Zaki L, Elhassani S, Majeed MA, Clarkson TW, Doherty RA, Greenwood M. (1974) ''Intra-uterine methylmercury poisoning in Iraq.'' Pediatrics 54:587–595 ([http://pediatrics.aappublications.org/content/54/5/587.abstract Résumé]).
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* {{en}} Bloom, N. S., et al. (1997), ''Artifact formation of methyl mercury during aqueous distillation and alternative techniques for the extraction of methyl mercury from environmental samples'', Fresenius J. Anal. Chem., 358(3), 371–377, doi:10.1007/s002160050432
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* {{ja}} Harada M. Ryoikibetsu Shokogun Shirizu (2000), ''[Fetal methylmercury syndrome]''(30 Pt 5):102-4.
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=== Notes et références ===


== Notes et références ==
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Formule. X désigne un anion quelconque.
Modèle 3D.

« Méthylmercure » est un nom générique pour désigner un cation organomercuriel regroupant un cation mercure Hg2+ et un ou plusieurs anions méthyl CH3. Il s'agit de la forme organique la plus toxique du mercure.

Certains microbes peuvent (en situation anoxique) méthyler le mercure, alors que d'autres (quand l'eau ou le substrat contaminé sont oxygénés) peuvent le déméthyler, ce qui explique qu'il soit plus présent dans les environnements lotiques, lacustres[1] et sédimentaires[2]. Ceci explique aussi des changements saisonniers dans la proportion de mercure méthylé/non méthylé.

On a montré grâce à des zones inondables et des réservoirs expérimentaux que quand un milieu riche en matière organique (ex. : forêt ou prairie) et contenant du mercure est inondé, dès les premières semaines et éventuellement durant plusieurs mois ou années, du mercure est méthylé et dispersé dans l'environnement[3],[4],[5],[6] ; mais après un certain temps, un équilibre est atteint. Ce phénomène se produit aussi dans les lacs de barrages inondant un paysage qui n'a pas été débarrassé de ses arbres et de sa terre végétale (ex. : barrage de Petit-Saut en Guyane) ou dans lequel beaucoup de débris et matières organiques sédimentent. Ce mercure peut être à l'origine de contamination de grenouilles (grenouille verte par exemple[7]) ou d'alevins de jeunes brochets par exemple.

Le mercure est plus couramment trouvé et connu sous sa forme élémentaire ou sous sa forme inorganique (sous forme de composés tels qu'oxydes, chlorures, sulfures ou hydroxydes de mercure).

Les formes organiques du mercure, de loin les plus toxiques et dangereuses, se composent de deux groupes principaux :

  • les composés R-Hg-X qui comprennent tous les composés monométhylmercure de formule CH3Hg+. C'est un acide mou dont le comportement peut s'expliquer dans le cadre du principe HSAB ;
  • les composés R-Hg-R : le plus souvent il s'agit de diméthylmercure,

où R est l'espèce organique (dont méthyle (-CH3)), et X un anion inorganique (chlorure, nitrate ou hydroxyde).

Le mot « méthylmercure » employé seul désigne souvent le monométhylmercure.

Ce contaminant, selon les scientifiques, est converti du Hg2+, notamment issu de la pollution atmosphérique[8], en méthylmercure, grâce aux bactéries sulfato-réductrices produisant du méthane[9]. Le mercure, avant de se transformer en méthylmercure, provient de différentes sources de pollutions. Il peut provenir de centrales thermiques alimentées au charbon, d'incinérateurs de déchets municipaux, de la combustion de charbon[10], de fonderies, de régions extrayant du minerai de mercure (principalement le cinabre), etc. De plus, c’est une substance facilement bioaccumulable dans la chair des poissons[11] et de mammifères marins, d’où la nécessité de connaître quels poissons en contiennent davantage pour en réduire leur consommation (le requin, le cachalot et le dauphin, localement encore consommés par l'Homme, peuvent en bioaccumuler d'importantes quantités).

Cycle biogéochimique

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« Cinétique environnementale et biomagnification du mercure ». Le mercure émis naturellement et par les centrales électriques au charbon, l'industrie, les mines et l'orpaillageetc., s'accumule dans le Réseau trophique et les sédiments où il se transforme en partie en méthylmercure (plus toxique et persistant plus facilement dans la chaîne alimentaire où il se concentre à chaque étape). Les prédateurs marins (ex. : cachalots, orques, requins, espadons, thons) d'eau douce (ex. : brochets âgés), ou des charognards marins comme le flétan contiennent ainsi les taux de mercure les plus élevés.
Le mercure étant toxique pour le développement, des limites ont été recommandées (ici symbolisées par les thermomètres) ou imposées par l'EPA et d'autres autorités, pour protéger les embryons fœtus et enfants jusqu'à douze ans.
Les phoques en contiennent aussi. Les cétacés, des dauphins, bélugas et marsouins aux cachalots en passant par les orques peuvent fortement « biomagnifier » le mercure méthylé. Les cétacés ne sont habituellement plus consommés par l'Homme, mais il existe quelques exceptions (Japon, Norvège…).
Photographie de 1973 provenant du National Water Quality Laboratory (États-Unis), légendée « Croissance de Jordanella floridae (poisson de la famille des Cyprinodontidae) après 30 jours ».
Le flacon de gauche est l'échantillon témoin (alevins s'étant normalement développé dans une eau normale non contaminée), les trois autres flacons contiennent des alevins ayant également vécu durant trente jours, mais dans une eau contaminée par de très faibles doses de mercure, avec respectivement 0,6, 1,26 et 2,5 ppM (parties par milliard/parts per billion pour les anglophones) de méthylmercure.

Avant d'être converti en méthylmercure, le mercure doit provenir de différentes sources (naturelles ou humaines). Il est présent dans la croûte terrestre sous forme de cinabre. Avec l’érosion naturelle, du mercure (seul métal volatil à température ambiante) est lentement relâché dans l’air par le phénomène de sublimation.

Les autres sources significatives de mercure dans l'air sont les éruptions volcaniques, certains geysers et les feux de forêts. Ces causes ne sont responsables que de 2 à 3 % de la libération de mercure dans l'atmosphère [réf. souhaitée].

Le reste a l’activité humaine comme origine, avec notamment le traitement en raffineries et la combustion de pétrole, gaz et charbon dans les centrales thermiques, les chaudières et les moteurs. L'EPA a ainsi évalué que la production pétrolière annuelle normale des raffineries des États-Unis pouvait émettre jusqu'à 10 000 t environ/an de mercure dans l'environnement[12].
Les incinérateurs de déchets municipaux, industriels ou hospitaliers, les crématoriums (cf. mercure des amalgames dentaires, et mercure bioaccumulé durant la vie des personnes incinérées), ainsi que les activités agricoles sous forme de fongicides organimercuriels et bactéricides en sont d'autres sources[13]. Une des sources majeures de mercure provient de l'exploitation minière artisanale et à petite échelle d'or, pratiquée dans plus de 70 pays, qui utilise le mercure pour séparer les paillettes d'or du minerai en formant un amalgame à froid entre le mercure et l'or. L'expansion importante de ce type d'exploitation, poussé par l'envolée du prix de l'or depuis 2008, est responsable pour une part importante des émissions de mercure anthropogéniques annuelles[14].

Le mercure est le seul métal volatil à température ambiante. Le mercure élémentaire libéré dans l'atmosphère est d'autant plus facilement transporté par les vents sur toute la planète. Il peut se trouver dans l’atmosphère pour une période d'un an et même plus. Sous l’action de phénomènes photochimiques, le mercure élémentaire s'oxyde en Hg2+[15]. Le mercure oxydé est moins volatil et soluble dans l'eau. Il peut donc réagir avec l’eau, la neige, la brume et la rosée ou être adsorbé par certaines particules pour être déposé dans l’environnement.

Les bactéries méthanogènes dans les lacs et étangs ou dans les sédiments de zones humides (notamment en zone boréale sous la glace en hiver)[16], peuvent convertir le Hg2+ en MeHg+[17].

Toxicité, écotoxicité

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Toxicologie

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C'est un polluant pouvant, même à très faible dose, et notamment en cas d'exposition prénatale (in utero) ou via l'allaitement, freiner et limiter le développement du cerveau du fœtus et du jeune enfant[18]. Or, c'est la forme la plus courante de mercure organique dans l'environnement et dans l'alimentation.
Il peut être absorbé par inhalation, par la peau et via l'intestin[19],[20]. Il s'accumule dans les graisses et la chair de certains animaux aquatiques[21], comme les ailerons de requin, qui peuvent contenir de forts taux toxiques de methylmercure, mais aussi le plancton, les animaux filtreurs, les poissons (thons, marlins, espadons, etc.) et les cétacés du haut de la chaîne alimentaire. Ces graisses représentent un danger pour les hommes qui consomment ces animaux.
Selon l’OMS, la dose à ne pas dépasser serait de 100 μみゅーg par semaine[22], les Européens ingérant approximativement 2,4 μみゅーg de méthylmercure quotidiennement[23].

Le méthylmercure ingéré ou absorbé par un organisme animal attaque le système nerveux central. Il cause des troubles du développement fœtal et du nouveau-né par le biais de l’alimentation maternelle puis de l'allaitement. Au-delà d'un certain seuil, il provoque des convulsions, des paralysies spastiques, cécité, de la surdité et un retard de développement du cerveau retard mental.

Écotoxicologie

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Une grande partie du méthylmercure provient non pas du mercure géologique mais des retombées atmosphériques (d'origine volcanique, érosive et humaines). Les variations du taux de méthylmercure trouvé dans les poissons semblent assez bien refléter les variations de retombées de mercure atmosphérique.

Le méthylmercure est facilement bioconcentré dans le réseau trophique, ce qui explique qu'on le retrouve dans la chair de requin, d'espadon, de maquereau roi, qui peuvent contenir des taux élevés de mercure alors que (selon la FDA) les crevettes, le saumon, le poisson-chat, le lieu jaune en contiennent le moins[24].

Le riz est ainsi une source importante de méthylmercure dans les régions industrielles ou contaminées par du mercure[25], notamment s'il est cultivé dans une vase fine et anoxique favorisant la méthylation du mercure, et plus encore avec un amendement à base de paille fraîche (le taux de méthylmercure peut alors augmenter de +11 à +1 043 % dans la plante et jusqu'à 95 % dans le grain selon une étude chinoise récente qui a aussi montré que dans la vase, les racines sont en outre plus longues (+35 à +41 %) et leur nombre de pointes plus élevé (+ 60 à +105 %), ce qui aggrave l'absorption et le transfert vers le grain de mercure méthylé. La culture sur milieu sableux et le compostage préalable de la paille pourraient diminuer la teneur du riz en mercure[26].

Synergies : il en existe. Par exemple, plus encore que le mercure métallique, le méthylmercure est un cofacteur exacerbant la bioaccumulation d'autres toxiques (comme le sélénium chez les moules par exemple[27]).

Taux sanguin moyen de méthylmercure dans la population

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Dans la population générale des pays occidentaux, le mercure organique (méthylmercure essentiellement) représente de 14 % à 26 % du mercure présent dans le sang[28] ,[29]. Un Canadien moyen présente des taux de mercure et méthylmercure proche ou légèrement supérieur à ceux mesurés chez les Allemands[30],[31], chez les femmes de 16 à 49 ans aux États-Unis[32] et au sein de populations-témoins non particulièrement exposées en milieu de travail dans la région de Québec[33].

Catastrophes épidémiologiques humaine reliée au méthylmercure

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  • Le méthylmercure a été, au Japon, au centre d’une catastrophe humaine entre les années 1932-1966. L'usine de la compagnie Chisso déversait dans la baie de Minamata des produits chimiques lors de sa production d’acétaldéhyde et de PVC par un procédé utilisant du mercure inorganique. Une fois les déchets toxiques dans l’eau, il y avait une réaction entre l’acétylène et l'eau formant du méthylmercure. Cette catastrophe a eu de graves conséquences sanitaires, sur plusieurs générations ; il y eut près de 1 700 personnes décédées à ce jour[34]. Cette maladie porte désormais le nom de « maladie de Minamata », et on parle de la catastrophe de Minamata.
  • Plus récemment (1972), une épidémie catastrophique d'empoisonnement au méthylmercure a touché plusieurs zones rurales d'Irak[35]. Elle a été reliée à la consommation de pain domestique fabriqué à partir de farine de blé traitée avec un fongicide mercuriel contenant du méthylmercure[35]. Dans de nombreux cas, les embryons ont été contaminés in utero durant la grossesse, comme l'ont montré les analyses de sang des mères et des nouveau-nés. Le lait maternel était en outre également contaminé jusque sept mois après qu'on eut cessé d'utiliser cette farine[35]. Dans tous les cas étudiés sauf un, le taux de mercure sanguins des nourrissons dépassaient ceux de leurs mères durant les quatre premiers mois après la naissance, ce qui confirme le passage du méthylmercure au travers de la barrière placentaire, et sa bioaccumulation chez le jeune enfant allaité.
    Des signes cliniques d'empoisonnement méthylmercuriel étaient manifestes chez près de la moitié des quinze mères et des nourrissons suivis. Cinq nourrissons gravement atteints ont subi un retard mental et moteur grave[35]. Un suivi attentif de ces études et d'autres enfants irakiens a déterminé où les signes et symptômes de l'empoisonnement au méthylmercure apparaissent durant le développement de ces enfants. Les études conduites sur ces derniers et d'autres paires mère-enfant peuvent permettre la détermination de la période prénatale où le fœtus présente une plus grande sensibilité à l'empoisonnement au méthylmercure[35]. Dans un seul couple mère-enfant, l'enfant était affecté et non la mère (à la différence de ce qui avait été observé à Minamata où la source d'empoisonnement était le poisson)[35].
  • Les populations autochtones amérindiennes du bassin amazonien, notamment celles où la consommation de poisson est importante sont souvent victimes d'une contamination chronique par le mercure, dont au Surinam, au Brésil et en Guyane. Selon une étude récente faite en Guyane, la présence de l'orpaillage et/ou de zones d'anoxie de l'eau sont les deux principaux facteurs de risques pour ce type de contamination[36]. Le poisson Aimara est couramment utilisé comme bioindicateur de ce type de contamination mercurielle (pour le Réseau trophique ou l'alimentation humaine)[36].
  • Le méthylmercure[37] (tout comme le plomb dès 1,6 μみゅーg/dl de sang[38]), et plus encore quand il est associé au plomb qui a des effets neurotoxiques partiellement similaires[39] peut aussi contribuer à une « hyperactivité » et à un syndrome de trouble du déficit de l'attention chez l'enfant[39]. Le méthylmercure induit des effets de type TDAH[40] ; ainsi, les enfants inuits se sont montrés plus enclins aux TDAH que la moyenne. Une analyse du sang de cordon de 279 enfants inuits du Nunavik a montré que les embryons et fœtus, dans cette région sont exposés in utero ou via le lait maternel à un taux excessif de mercure[40]. Un suivi épidémiologique de ces enfants a montré chez eux un triplement du risque de troubles de déficit de l’attention avec hyperactivité (TDAH). L’hypothèse explicative la plus plausible serait une perturbation du système dopaminergique induite par le mercure. Dans ces cas, la quantité de mercure dans le sang de cordon dépassait souvent le seuil critique de 11,4 µg, alors que ce seuil est rarement dépassé chez les humains du Canada ou des États-Unis[40].

Techniques de détermination du méthylmercure dans les tissus de poissons

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La détermination du méthylmercure varie selon le type d’échantillon à analyser et dans le cas d’analyses dans les tissus de poissons, les étapes les plus souvent utilisées par les scientifiques sont les suivantes : extraction, dérivatisation, séparation et détection. L’extraction est une étape très importante car elle permet d’extraire le méthylmercure de sa matrice naturelle qui est le tissu de poisson. Une technique souvent utilisée est la digestion avec des acides (D. S. Forsyth et al.[41] ou bases fortes (F. Ubillus et al.)[42]. Cela permet de décomposer les tissus efficacement et peut même être accéléré en chauffant ou en utilisant une sonication (L. Abranko et al.)[43]. Afin de digérer les tissus de poissons, le KOH-méthanol[44] est fréquemment utilisé car il procure un bon recouvrement et les acides gras qui se retrouvent dans les tissus sont saponifiés et ne sont donc pas extraits en phase organique, ce qui a pour avantage que la matrice du méthylmercure extrait est moins contaminée.

La seconde étape qui est réalisée est la dérivatisation afin de rendre le méthylmercure plus volatil. Il existe plusieurs agents de dérivatisation qu’il est possible d’utiliser. L’un d’entre eux est celui du tétraéthylborate de sodium (NaBEt4). La réaction de dérivatisation avec le méthylmercure est la suivante[45] :

MeHg+ + NaBEt4 → MeEtHg + BEt3 + Na+        (1)
Hg2+ + 2NaBEt4 → Et2Hg + 2BEt3 + 2Na+        (2)

Lors d’une analyse par chromatographie en phase gazeuse (CPG) par exemple, le produit qui sera détecté sera le MeEtHg qui est en fait associé au méthylmercure étant donné que ce dernier ne peut être analysé par CPG. Il peut également y avoir du mercure oxydé présent dans les tissus qui peut réagir avec le tétraéthylborate de sodium pour donner du diéthylmercure.

Une fois l’échantillon dérivé, ce dernier doit souvent être à nouveau extrait dans un solvant organique, soit par une extraction liquide-liquide en utilisant un solvant organique tel que l’hexane ou le dichlorométhane ou avec une technique de microextraction sur phase solide (SPME). L’avantage de la SPME est qu’elle permet de faire l’extraction et la dérivatisation simultanément (Y. Cai et al.)[46], ce qui diminue le temps de la préparation de l’échantillon à analyser. Plusieurs techniques de séparation peuvent être utilisées mais celle qui domine présentement et que la plupart des articles citent est la chromatographie gazeuse. C’est une technique rapide et qui offre une bonne sensibilité.

Différents détecteurs sont utilisés pour la détection du méthylmercure couplé avec la CPG. Entre autres, il y a le détecteur d’émission atomique (AED), le détecteur à décharge pulsée (PDD) ou encore la spectrométrie de masse (MS). L’AED, utilisé par T. Kubella et al., est une technique utilisant un plasma alimenté par les micro-ondes pour atomiser l’éluant sortant de la CPG pour ensuite l’amener sur une photodiode. Quant au PDD, utilisé par D. S. Forsyth et al., cette technique utilise une décharge pulsée dans l’hélium comme source d’ionisation. L’éluant est ionisé par des photons issus de la décharge d’hélium et les électrons émis sont dirigés sur une électrode qui mesure la différence de courant généré. La spectrométrie de masse est la plus puissante des techniques mais elle est très chère d’utilisation.

Les résultats obtenus pour D. S. Forsyth et al. pour la quantité de méthylmercure dans des poissons prédateurs au Canada tels que le merlin (486 ngHg/g), requins (849 ngHg/g), espadon (1 080 ngHg/g) et thon (25–662 ngHg/g) varient énormément selon les spécimens, de 25 à 1 081 ngHg/g. Les plus grosses espèces et individus ont une plus grande concentration, ce qui est normal étant donné que la bioaccumulation est plus élevée chez les plus grosses espèces qui vivent plus longtemps (une quarantaine d'années pour un grand thon rouge). Les pourcentages de recouvrements sont autour de 97 %. Dans le cas de T. Kubella et al., les poissons analysés sont de plus petites tailles et les concentrations varient entre 7 et 143 ngHg/g en utilisant la chromatographie gazeuse à détecteur à émission atomique (GC-AED). Le recouvrement est également élevé, supérieur à 90 %.

Des analyses faites au début des années 1970 sur sept spécimens anciens (62 à 93 ans) de thons (et d'espadons de 25 ans) échantillonnés dans les musées laissent penser que ce phénomène n'a pas beaucoup évolué depuis plusieurs décennies[47].

Résumé des différentes techniques utilisables

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Tableau 1[48] : exemples de méthodes utilisées pour la détermination du méthylmercure dans les poissons et sédiments
Technique Description Remarque
IE-AAS Lixiviation avec HCl, détection avec échange d'ions et AAS Applicable seulement dans la détermination du mercure organique
GC-ECD Lixiviation avec acide, extraction avec toluène, GC et détection ECD En accord avec les autres techniques
ETAAS Lixiviation avec HCl, extraction avec benzène, mercure organique déterminé par ETAAS Valide seulement si une confirmation GC est effectuée
GC-FTIR Lixiviation avec HCl, extraction avec toluène, GC d'une détection par FTIR En accord avec les autres techniques
GC-MIP-AES Lixiviation avec HCl, extraction avec toluène, butylation, GC suivie d'une détection par MIP-AES En accord avec les autres techniques
SFE-GC-MIP-AES Extraction par un fluide supercritique, le CO2 supercritique, élution avec toluène, butylation, GC suivie d'une détection MIP-AES Recouvrement d'extraction faible
GLC-CVAFS Distillation, éthylation, piège cryogénique, séparation GLC et détection par CVAFS Faible reproductibilité
GC-CVAAS Lixiviation avec H2SO4, extraction avec toluène, génération d'hydrure, GC et détection avec CVAAS En accord avec les autres techniques
GC-QFAAS Extraction micro-ondes, éthylation, piégeage cryogénique et détection par QFAAS En accord avec les autres techniques
HPLC-CVAAS Distillation et complexation, séparation HPLC et détection CVAAS En accord avec les autres techniques
HPLC-CVAFS Lixiviation avec HCL, extraction avec toluène, complexation, séparation HPLC, réduction avec SnCl2 et détection avec CVAFS Difficultés avec la complexation du mercaptoéthanol
HPLC-ICPMS Distillation, complexation, oxydation UV, réduction avec NaBH4 et détection avec ICPMS En accord avec les autres techniques
  • IE-AAS : spectroscopie d’absorption atomique à échangeuse d’ions.
  • GC-ECD : chromatographie gazeuse à détecteur de capture d’électron.
  • ETAAS : spectroscopie d’absorption atomique électrothermique.
  • GC-FTIR : chromatographie gazeuse à infrarouge à transformée de Fourier.
  • GC-MIP-AES : chromatographie gazeuse à plasma induit par micro-ondes et détecteur atomique à émission.
  • SFE-GC-MIP-AES : chromatographie gazeuse à extraction par un fluide supercritique à plasma induit par micro-ondes et détecteur atomique à émission.
  • GLC-CVAFS : chromatographie gaz-liquide à spectroscopie atomique de fluorescence à vapeur froide.
  • GC-CVAAS : chromatographie gazeuse à spectroscopie atomique d’absorbance à vapeur froide.
  • GC-QFAAS : chromatographie gazeuse à spectroscopie atomique d’absorbance à fournaise de quartz.
  • HPLC-CVAAS : chromatographie liquide à haute performance à spectroscopie atomique d’absorbance à vapeur froide.
  • HPLC-CVAFS : chromatographie liquide à haute performance à spectroscopie atomique de fluorescence à vapeur froide.
  • HPLC-ICPMS : chromatographie liquide à haute performance à spectroscopie de masse couplée à un plasma induit.

Articles connexes

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Liens externes

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Bibliographie

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Notes et références

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