Просмотр кода страницы Амины

{{о|[[Органические вещества|органических соединениях]]|арабском имени|Амин (имя)|об1=1|об2=2}}
{| class="wikitable" style="margin: auto 1em auto 1em" align="right"
! Первичный амин || Вторичный амин || Третичный амин
|-
| [[Файл:Primary-amine-2D-general.png|100px|center]] || [[Файл:Secondary-amine-2D-general.png|100px|center]] || [[Файл:Amine-2D-general.png|100px|center]]
|}
'''Ами́ны''' — [[Органические вещества|органические соединения]], являющиеся производными [[аммиак]]а, в [[молекула|молекуле]] которого один или несколько [[атом|атомов]] [[водород]]а замещены на [[Углеводородный радикал|углеводородные радикалы]]. По числу замещённых атомов водорода различают соответственно первичные (замещён один атом водорода), вторичные (замещены два атома из трёх) и третичные амины (замещены все три атома). Выделяют также четвертичные [[аммониевое соединение|аммониевые соединения]] вида R<sub>4</sub>N<sup>+</sup>X<sup>-</sup>{{sfn|Ullmann|2015|p=1–2}}.

По характеру органической группы, связанной с азотом, различают [[Алифатические амины|алифатические]], [[Ароматические соединения|ароматические]] и жирно-ароматические (содержат ароматический и алифатический радикалы) амины. Ароматические амины называют [[анилин]]ами. По числу [[Аминная группа|NH<sub>2</sub>-групп]] в молекуле амины делят на моноамины, диамины, триамины либо полиамины{{sfn|Ullmann|2015|p=1–2}}.

== Номенклатура ==
Рекомендации [[Международный союз теоретической и прикладной химии|ИЮПАК]] предписывают следующие правила для составления названий аминов. В случае ''первичных'' аминов пользуются одним из трёх способов: (1) добавляют суффикс «-амин» к названию родоначального углеводорода (предпочтительно); (2) добавляют название заместителя к корню «азан» или (3) добавляют название заместителя к корню «амин». Например:
: (1) CH<sub>3</sub>NH<sub>2</sub> — метанамин;
: (2) CH<sub>3</sub>NH<sub>2</sub> — метилазан;
: (3) CH<sub>3</sub>NH<sub>2</sub> — метиламин<ref name="iupac">{{публикация|книга|автор=Favre H. A., Powell W. H.|заглавие=Nomenclature of Organic Chemistry. IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013|издательство=The Royal Society of Chemistry|год=2014|pages=669–676|doi=10.1039/9781849733069-FP001}}</ref>.

Для вторичных и третичных аминов используются похожие рекомендации: (1) составить заместительное название с суффиксом «-амин» и указать остальные заместители при атоме азота (предпочтительно); (2) указать заместители в алфавитном порядке в виде приставок к корню «азан» или (3) указать заместители в алфавитном порядке в виде приставок к корню «амин». Например:
: (1) (CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>NCH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> — ''N'',''N''-диэтилэтанамин;
: (2) (CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>NCH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> — триэтилазан;
: (3) (CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>NCH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> — триэтиламин<ref name="iupac" />.

В более сложных структурах, где аминогруппа не является старшей, она обозначается в виде префикса «амино-» (H<sub>2</sub>NCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>COOH — 3-аминопропановая кислота). Если эта аминогруппа дополнительно замещена, название заместителя помещают перед ней в виде приставки ((CH<sub>3</sub>NH)<sub>2</sub>CHCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>COOH — 4,4-бис(метиламино)бутановая кислота)<ref name="iupac" />.

Диамины, триамины и т. д. называют, добавляя перед суффиксом «-амин» множащие приставки «ди-», «три-», «тетра-» и т. д. (H<sub>2</sub>NCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>NH<sub>2</sub> — этандиамин-1,2, этилендиамин)<ref name="iupac" />.

Многие ароматические амины сохраняют тривиальные названия: [[анилин]] PhNH<sub>2</sub>, [[толуидины]] CH<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>NH<sub>2</sub>, [[анизидины]] CH<sub>3</sub>OC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>NH<sub>2</sub>{{sfn|Химическая энциклопедия|1988|с=147}}.

== Физические свойства и строение ==

=== Физические свойства аминов ===
Низшие амины — [[метиламин]], [[диметиламин]], [[триметиламин]] и [[этиламин]] — при комнатной температуре являются газами. Высшие амины до 12 атомов углерода являются жидкостями. Амины с более длинными заместителями являются твёрдыми веществами{{sfn|Lawrence|2004|p=33–34}}.

Низшие амины смешиваются с водой. [[Трибутиламин]] смешивается с водой частично{{sfn|Lawrence|2004|p=33–34}}.

Амины имеют характерный рыбный запах, который можно почувствовать при концентрации амина 0,1 [[Миллионная доля|м. д.]]{{sfn|Lawrence|2004|p=33–34}}

=== Строение аминогруппы ===
Аминогруппа имеет пирамидальное строение: пирамиду образуют три заместителя атома азота, а в четвёртой вершине тетраэдра находится неподелённая электронная пара. [[Длина химической связи|Длина связи]] N–H в метиламине равна 1,011 Å, а длина связи C–N составляет 1,474 Å. [[Валентный угол|Угол]] H–N–H равен 105,9°, а угол C–N–H равен 112,9°{{sfn|Реутов|2010|с=276–278}}.

=== Инверсия атома азота ===
[[Файл:Nitrogen inversion.png|мини|Инверсия атома азота]]
Имея тетраэдрическое строение, sp<sup>3</sup>-гибридный атом азота в аминах постоянно претерпевает инверсию через sp<sup>2</sup>-гибридное состояние. Энергетический барьер для инверсии у алкиламинов составляет 16-40 кДж/моль. При комнатной температуре скорость инверсии оставляет 10<sup>3</sup>−10<sup>5</sup> [[Герц (единица измерения)|Гц]]. Это приводит к тому, что если амин имеет три разных заместителя при атоме азота, теоретически для него можно изобразить [[Энантиомеры|энантиомерные]] структуры, однако на практике их выделить нельзя, потому что из-за инверсии они быстро превращаются друг в друга. Исключением является [[основание Трёгера]], в котором конфигурация атомов азота закреплена и которое существует в виде двух стереоизомеров{{sfn|Lawrence|2004|p=27–28}}. Также стереохимически стабильны четвертичные аммониевые соли{{sfn|Реутов|2010|с=276–278}}.

=== Спектральные характеристики ===
ИК-спектры аминов характеризуются наличием полос, соответствующих колебаниями связей N-H. У первичных аминов эти колебания проявляются в виде двух полос в области 3400-3380 см<sup>−1</sup> и 3340-3320 см<sup>−1</sup> (полосы соответствуют симметричным и антисимметричным колебаниям N-H). У вторичных аминов есть только одна полоса в области 3360-3310 см<sup>−1</sup>. Третичные амины не имеют полос поглощения в этой области. Ароматические амины имеют соответственно то же число полос в области 3500-3300 см<sup>−1</sup>{{sfn|Химическая энциклопедия|1988|с=147}}.

Алифатические амины не поглощают в видимой и ультрафиолетовой области спектра. Ароматические амины имеют две полосы поглощения, соответствующие π→π*-переходам{{sfn|Химическая энциклопедия|1988|с=147}}.

== Получение ==

=== Из спиртов  ===
Стандартным промышленным способом получения низших аминов является реакция соответствующего [[Спирты|спирта]] с [[аммиак]]ом над подходящим [[катализатор]]ом. Поскольку получаемый первичный амин может также реагировать со спиртом, продуктом всегда является смесь первичного, вторичного и третичного амина. Кроме того, образование вторичного и третичного амина является [[Экзотермические реакции|экзотермическим]], а поэтому выгодным. Состав продуктов можно контролировать соотношением реагентов, температурой и продолжительностью синтеза{{sfn|Ullmann|2015|p=6–7}}.

: <math>\mathsf{NH_3 + RCH_2OH \rightarrow RCH_2NH_2 + H_2O}</math>
: <math>\mathsf{RCH_2NH_2 + RCH_2OH \rightarrow (RCH_2)_2NH + H_2O}</math>
: <math>\mathsf{(RCH_2)_2NH + RCH_2OH \rightarrow (RCH_2)_3N + H_2O}</math>

Аммиак, спирт и водород пропускают над катализаторами на основе [[Никель|никеля]], [[кобальт]]а, [[Медь|меди]], [[Железо|железа]], реже — [[Платина|платины]] и [[Палладий|палладия]]. В качестве подложки применяются [[оксид алюминия]], [[оксид кремния]] и [[оксид циркония]]. Условия проведения реакции: 0,5–25 МПа, 100–250 °С (в зависимости от катализатора). Считается, что процесс протекает в три стадии:
* [[дегидрирование]] спирта до [[Альдегиды|альдегида]];
* реакция карбонильного соединения и амина с образованием [[Имины|имина]];
* гидрирование имина до амина{{sfn|Ullmann|2015|p=6–7}}.

Чтобы сдвинуть равновесие в сторону первичных аминов, используют двойной избыток аммиака. Согласно уравнению реакции, дополнительный водород в ней не требуется, однако в его отсутствие происходит образование побочных продуктов: иминов, [[Енамины|енаминов]] и [[Нитрилы|нитрилов]]. Наличие водорода также способствует активности катализатора{{sfn|Ullmann|2015|p=6–7}}.

=== Из карбонильных соединений ===

По аналогии с предыдущим способом, амины получают по реакции аммиака с карбонильными соединениями. В этом случае продукт необходимо прогидрировать, поэтому водород расходуется в стехиометрическом количестве. Катализаторы используются те же, что и в синтезе аминов из спиртов{{sfn|Ullmann|2015|p=8}}.

: <math>\mathsf{R_2CO + NH_3 \rightarrow R_2C=NH \rightarrow R_2CHNH_2}</math>

=== Из нитрилов ===

[[Нитрилы]] в промышленности каталитически [[Гидрирование|гидрируют]] до соответствующих первичных аминов. В качестве катализаторов используют [[благородные металлы]] ([[палладий]], [[Платина|платину]], [[родий]]), [[никель]], [[кобальт]], а также [[железо]]. Благородные металлы позволяют провести реакцию в мягких условиях: 20—100 °С, 0,1–0,5 МПа, а никелевые и кобальтовые катализаторы требуют температуры до 180 °С и давления в 25 МПа{{sfn|Ullmann|2015|p=8}}.
: <math>\mathsf{RCN + 2H_2 \rightarrow RCH_2NH_2}</math>

=== Из Галогенпроизводных ===
По [[Реакция Делепина|реакции Делепина]] (через [[Уротропин|гексамин]])

[[Файл:Delepine-Reaktion 1d.svg|безрамки|386x386пкс]]

[[Синтез Габриэля|Синтез по Габриэлю]]

[[Файл:Gabriel Synthesis Scheme.png|безрамки|391x391пкс]]

=== Другие промышленные методы ===

Традиционный препаративный подход, основанный на реакции алкилгалогенидов и аммиака или аминов с образованием аммониевых солей, не нашёл широкого применения в промышленности. В настоящее время так получают лишь [[этилендиамин]], гомологичные ему [[полиамины]], [[аллиламин]] и некоторые малотоннажные лекарственные препараты. Проблемой в данном подходе является отсутствие дешёвого сырья, [[коррозия]], а также проблемы с качеством продуктов{{sfn|Ullmann|2015|p=9}}.

Восстановление [[Нитросоединения|нитросоединений]] используется редко, поскольку исходные нитроалканы не очень широко доступны. По состоянию на 2015 год этот метод применяется для синтеза 2-амино-2-метилпропанола-1{{sfn|Ullmann|2015|p=9}}. Первичные ароматические амины получаются по этому методу хорошо: наиболее часто для их получения ароматические нитросоединения гидрируют водородом в жидкой или газовой фазе в присутствии никеля, платины или палладия. Также применяют [[железо]] или [[цинк]] и сульфиды [[Щелочные металлы|щелочных металлов]]{{sfn|Химическая энциклопедия|1988|с=147}}.

Амины с третичным углеводородным заместителем, например, [[Трет-Бутиламин|''трет''-бутиламин]] весьма трудно получить обычными методами. Их синтезируют по [[Реакция Риттера|реакции Риттера]], присоединяя [[циановодород]] к [[Алкены|алкену]] в присутствии концентрированной [[Серная кислота|серной кислоты]]. Процесс проводят при 30—60 °С, а получаемый полупродукт гидролизуют при 100 °С. Применение реакции Риттера весьма ограниченно из-за использования токсичного циановодорода, а также из-за образования существенного количества побочных солей (3,3 кг на 1 кг ''трет''-бутиламина), которые необходимо утилизировать{{sfn|Ullmann|2015|p=9}}.

=== Лабораторные методы ===
В лабораторных условиях амины получают разнообразными методами: [[Синтез Габриэля|синтезом по Габриэлю]], восстановлением нитрилов [[водород]]ом, [[Алюмогидрид лития|алюмогидридом лития]] либо [[диборан]]ом, восстановлением [[Амиды|амидов]] под действием тех же реагентов, восстановлением [[Органические азиды|азидов]], [[Оксимы|оксимов]] и нитросоединений{{sfn|Реутов|2010|с=287–299}}.

Первичные и вторичные амины удобно получать по реакции [[Восстановительное аминирование|восстановительного аминирования]]. Для синтеза первичных аминов в реакцию вводят карбонильное соединение и аммиак, а для синтеза вторичных аминов — карбонильное соединение и первичный амин. Полученное [[Основания Шиффа|основание Шиффа]] затем восстанавливают водородом, [[боргидрид натрия|боргидридом натрия]] или [[цианобогидрид натрия|цианоборгидридом натрия]]{{sfn|Реутов|2010|с=287–299}}.

Кроме того, первичные амины можно получить из [[Карбоновые кислоты|карбоновых кислот]] при помощи [[Перегруппировка Гофмана|перегруппировок Гофмана]], [[Перегруппировка Шмидта|Шмидта]] и [[Перегруппировка Курциуса|Курциуса]]{{sfn|Реутов|2010|с=287–299}}.

Одним из лабораторных способов является реакция аминов и аммиака с [[Галогеналканы|галогеналканами]]:
: <math>\mathsf{RX + 2R'NH_2 \rightarrow RR'NH + RR'NH_2^+ X^-}</math>

Такие реакции, которые наиболее полезны для алкилйодидов и бромидов, редко используются, поскольку степень алкилирования трудно контролировать<ref>{{книга|автор=Fritz Ullmann|часть=Amines, Aliphatic|заглавие=Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry|год=2000|isbn=3527306730}}</ref>. Селективность может быть улучшена с помощью [[Реакция Делепина|реакции Делепина]], хотя это редко используется в промышленном масштабе.

=== Прямое электрофильное аминирование ===
Получение ароматических аминов прямым [[Реакции электрофильного замещения|электрофильным]] аминированием [[Ароматические соединения|ароматических углеводородов]] долгое время считалась неосуществимым. В 2019 году российские ученые из [[Томский политехнический университет|Томского политехнического университета]] показали возможность прямого аминирования аренов гидразойной кислотой по классическому механизму ''S<sub>E</sub>Ar,'' с участием катиона аминодиазония H<sub>2</sub>N<sub>3</sub><sup>+</sup><ref>{{Статья|автор=Ksenia S. Stankevich, Alexander A. Bondarev, Anastasia K. Lavrinenko, Victor D. Filimonov|год=2019|doi=10.1002/slct.201803911|issn=2365-6549|выпуск=10|язык=en|страницы=2933–2940|издание=ChemistrySelect|заглавие=Mechanism of Direct Electrophilic Aromatic Amination: an Electrophile is Found by Quantum-Chemical Study|ссылка=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/slct.201803911|том=4|archivedate=2019-05-25|archiveurl=https://web.archive.org/web/20190525124442/https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/slct.201803911}}</ref>.

== Химические свойства ==

=== Основные свойства ===
Амины, являясь производными аммиака, имеют сходное с ним строение и проявляют подобные ему свойства. Атом азота содержит неподелённую [[электронная пара|электронную пару]] и выступает как [[Теории кислот и оснований|основание Льюиса]]. Амины являются более сильными основаниями, чем вода, поэтому они также проявляют свойства [[Теории кислот и оснований|оснований Брёнстеда — Лоури]]. Численно основные свойства аминов выражаются константой основности ''K<sub>b</sub>'' либо p''K<sub>b</sub>''{{sfn|Реутов|2010|с=282–287}}.
: <math>\mathsf{RNH_2+H_2O}\rightleftharpoons\mathsf{RNH_3^++OH^-}</math>
: <math>K_b=\frac{[\mathsf{RNH_3^+}]\cdot[\mathsf{OH^-}]}{[\mathsf{RNH_2}]}</math>
:<math>\ \mathrm{p}K_b=-\lg K_b</math>

Амины являются более сильными основаниями, чем [[аммиак]], за счёт [[Индуктивный эффект|донорного влияния]] [[Алкилы|алкильных]] групп. Однако из всех аминов наиболее сильными основаниями являются вторичные амины. Третичные амины проигрывают им в основности, что связано с пространственными препятствиями для переноса к ним [[протон]]а и последующей [[Сольватация|сольватации]] образовавшегося аммониевого [[катион]]а. В газовой фазе, где эффекты сольватации отсутствуют, основность аминов предсказуемо уменьшается в следующем ряду: третичные > вторичные > первичные > аммиак.{{sfn|Реутов|2010|с=282–287}}.

Однако в водных растворах эта закономерность искажается, наличие третьего заместителя создаёт пространственное затруднение как для присоединения протона, так и для сольватации образовавшегося катиона молекулами растворителя.

Ароматические амины являются более слабыми основаниями, что связывают с делокализацией неподелённой пары атома азота по ароматическому ядру{{sfn|Реутов|2010|с=282–287}}.
{| class="wikitable"
|+
!название
!формула
!pK<sub>b</sub>
!pK<sub>a(BH+)</sub>
!pK<sub>a</sub>
|-
|диэтиламин
|Et<sub>2</sub>NH
|3.06
|10.94
|
|-
|триэтиламин
|Et<sub>3</sub>N
|3.25
|10.75
|
|-
|диметиламин
|(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>NH
|3.27
|10.73
|
|-
|метиламин
|(CH<sub>3</sub>)NH<sub>2</sub>
|3.36
|10.64
|
|-
|этиламин
|EtNH<sub>2</sub>
|3.37
|10.63
|
|-
|триметиламин
|(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>N
|4.19
|9.81
|
|-
|[[аммиак]]
|NH<sub>3</sub>
|4.79
|9.21<ref>Hall, H. K. (1957). ''Correlation of the Base Strengths of Amines1. Journal of the American Chemical Society, 79(20), 5441–5444.'' doi:10.1021/ja01577a030 </ref>
|~33
|-
|4-метоксиланилин
|<sub>[[Файл:4-Methoxyaniline.svg|безрамки|101x101пкс]]</sub>
|8.66
|5.34
|
|-
|[[Толуидины|4-метиланилин]]
|<sub>[[Файл:P-Toluidin2.svg|безрамки|102x102пкс]]</sub>
|8.90
|5.10
|8.83
|-
|[[анилин]]
|<sub>[[Файл:Anilin.png|безрамки|74x74пкс]]</sub>
|9.38
|4.62
|
|-
|4-хлоранилин
|[[Файл:4-Chloroaniline horisontal.svg|безрамки|98x98пкс]]
|10.02
|3.98
|
|-
|4-нитроанилин
|4-NO<sub>2</sub>C<sub>5</sub>H<sub>4</sub>NH<sub>2</sub>
|13
|1.0
|
|}
{| class="wikitable"
|+в среднем для аминов характерно
!соединение
!Алкиламины
!NH<sub>3</sub>
!Ариламины
|-
|pK<sub>a(BH+)</sub>
|10.6 - 11.2
|9.26
|4.6 - 5.1
|}

Амины являются очень слабыми кислотами: p''K<sub>a</sub>'' для них составляет порядка 35-40. Соответственно, анионы, получаемые из аминов, являются очень сильными основаниями, что находит применение в органическом синтезе (см. [[Диизопропиламид лития|LDA]]){{sfn|Реутов|2010|с=282–287}}.

=== Алкилирование аминов ===
Амины реагируют с [[Галогеналканы|алкилгалогенидами]] по механизму [[Реакции нуклеофильного замещения|нуклеофильного замещения]] с образованием более замещённых аминов. Реакция протекает в диполярных апротонных растворителях ([[N,N-Диметилформамид|ДМФА]], [[ацетонитрил]]е){{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.
:<math>\mathsf{RNH_2+ R'Cl \rightarrow RR'NH_2^+ Cl^-}</math>

=== Ацилирование аминов ===
Первичные и вторичные амины вступают в реакции [[Ацилирование|ацилирования]] с [[Галогенангидриды|галогенангидридами]], [[Ангидриды карбоновых кислот|ангидридами карбоновых кислот]], [[Сложные эфиры|сложными эфирами]]. Ацилирующие реагенты можно расположить в ряд активности: RCOR < RCONR<sub>2</sub> < RCOOR < (RCO)<sub>2</sub>O < RCOHal < RCOBF<sub>4</sub>. Также скорость реакции зависит от [[Нуклеофильность|нуклеофильности]] амина, которую условно можно связать с [[Основание (химия)|основностью]] амина: алкиламины > ариламины > амиды. Внутримолекулярное ацилирование происходит легче, чем межмолекулярное<ref name="Zabitsky">{{публикация|книга|заглавие=The Chemistry of Amides|ответственный=Ed. Jacob Zabitsky|издательство=Interscience Publishers|год=1970|isbn=0471980498|язык=en|pages=74–81}}</ref>.

[[Файл:Amide formation from amine.svg|center|Реакция ацилирования аминов]]

В реакции с хлорангидридами происходит выделение [[хлороводород]]а, поэтому в реакцию необходимо брать двойное количество амина, чтобы второй эквивалент связал этот хлороводород. Образующаяся аммониевая соль выпадает в осадок и фильтруется. Как следствие, максимальный выход амида из амина составляет 50 %. Как вариант, можно использовать другие органические и неорганические основания, чтобы повысить выход. Например, в [[Реакция Шоттена — Баумана|реакции Шоттена — Баумана]] используется [[гидроксид натрия]] или [[гидроксид калия]]. Из органических оснований применяются [[пиридин]], [[диметиланилин]], [[триэтиламин]] и др.<ref name="Zabitsky" />

=== Реакция с альдегидами и кетонами ===
При реакции с [[Альдегиды|альдегидами]] и [[Кетоны|кетонами]] первичные амины образуют [[имины]] (основания Шиффа), а вторичные амины дают [[енамины]]{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.
: <math>\mathsf{RCHO+ R'NH_2 \rightarrow RCH=NR' + H_2O}</math>

=== Реакция с азотистой кислотой ===
Реакция с [[Азотистая кислота|азотистой кислотой]] является [[Качественная реакция|качественной]] для идентификации первичных, вторичных и третичных аминов. Первичные алифатические амины [[Диазотирование|диазотируются]] азотистой кислотой с образованием [[Соли алкилдиазония|солей алкилдиазония]]. Эти соли даже в мягких условиях разлагаются с выделением газообразного [[азот]]а и образованием карбокатиона, который может превратиться в [[Алкены|алкен]], [[Спирты|спирт]] или другое устойчивое соединение{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}. Иногда эту реакцию используют для расширения цикла, как, например, в [[Перегруппировка Демьянова|перегруппировке Демьянова]]{{sfn|Химическая энциклопедия|1988|с=147}}.

В отличие от алифатических, первичные ароматические амины при диазотировании образуют устойчивые соли арендиазония, которые способны вступать в реакции замещения молекулы азота на [[нуклеофил]] либо в реакции [[Азосочетание|азосочетания]]{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.

Вторичные амины (алифатические и ароматические) при действии азотистой кислоты нитрозируются по атому азота, давая жёлтые N-нитрозоамины{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}{{sfn|Химическая энциклопедия|1988|с=147}}.

Алифатические третичные амины дают смесь соли амина и N-нитрозоаммонийной соли{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}, а ароматические третичные амины нитрозируются в пара-положение{{sfn|Химическая энциклопедия|1988|с=147}}.

=== Реакция с сульфонилгалогенидами ===
Реакция аминов с [[бензолсульфонилхлорид]]ом либо [[Тозилхлорид|пара-толуолсульфонилхлоридом]] также является качественной реакцией на первичные, вторичные и третичные амины и называется [[Тест Хинсберга|тестом Хинсберга]]. В этой реакции смешивают амин и сульфогалогенид и встряхивают их с водным раствором [[Гидроксид натрия|гидроксида натрия]], а через 10-15 мин подкисляют полученный раствор. Первичные амины на первой стадии дают сульфамид RNHSO<sub>2</sub>Ar, который в щёлочи растворяется благодаря наличию кислого атома водорода при атоме азота. При добавлении кислоты он выпадает в осадок{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.

Вторичные амины также дают сульфамид, однако он не содержит кислого атома водорода и не растворяется в щёлочи. При подкислении смеси в данном случае ничего не происходит{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.

Третичные амины не вступают в эту реакцию, а сульфонилгалогенид в щелочной среде гидролизуется до соли [[сульфокислоты]]. При подкислении третичный амин растворяется, переходя в солевую форму{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.

=== Галогенирование аминов ===
Под действием [[Гипохлориты|гипохлоритов]] первичные и вторичные амины галогенируются по атому азота{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.

=== Окисление аминов ===
Амины легко вступают в [[Окислительно-восстановительные реакции|реакции окисления]], причём легче всего это делают третичные амины. Препаративными реагентами для этого превращения являются раствор [[Пероксид водорода|пероксида водорода]] и органические [[надкислоты]]. Образующиеся N-оксиды третичных аминов бывают [[Хиральность (химия)|хиральными]] и могут быть разделены на [[энантиомеры]]. При обработке восстановителями, например [[трифенилфосфин]]ом, они снова превращаются в амины{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.

Первичные амины могут окисляться до [[Нитросоединения|нитросоединений]]. В качестве окислителя в этой реакци используют [[Трифторнадуксусная кислота|трифторнадуксусную кислоту]]{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.

=== Реакции ароматических аминов ===
Ароматические амины (анилины) вступают в типичные реакции [[Ароматическое электрофильное замещение|ароматического электрофильного замещения]]. Поскольку аминогруппа является [[Мезомерный эффект|активирующим заместителем]], эти реакции протекают очень активно даже под действием мягких реагентов{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.

Так, [[галогенирование]] анилинов не требует использования [[Кислота Льюиса|кислоты Льюиса]]. Реакцию нельзя остановить на стадии моно- и дигалогенирования: например, при бромировании образуется сразу [[2,4,6-триброманилин]]. Если необходимо ввести только один атом галогена, аминогруппу [[Ацилирование|ацилируют]], уменьшая её активирующее влияние{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.

В стандартных условиях [[Нитрование|нитрования]] ароматических соединений амины быстро окисляются, поэтому нитруют их ацильные производные. Третичные амины можно нитровать [[Азотная кислота|азотной кислотой]] в [[Уксусная кислота|уксусной кислоте]]. Сульфируют анилины "методом запекания": сначала смешивают амин с серной кислотой, получая соль, которую далее в сухом виде нагревают при 180-200 °С. В промышленности так получают [[Сульфаниловая кислота|сульфаниловую кислоту]]{{sfn|Реутов|2010|с=300–321}}.

=== Защитные группы для аминов ===
В органическом синтезе применяется большое разнообразие защитных групп для аминов. Наибольшую популярность получили группы Cbz ([[бензилоксикарбонильная группа|бензилоксикарбонильная]]) и Boc ([[Трет-бутоксикарбонильная группа|''трет''-бутоксикарбонильная]]). Бензилоксикарбонильную группу вводят обработкой амина бензиловым эфиром хлоругольной кислоты PhCH<sub>2</sub>OCOCl в присутствии основания. Удалить её можно [[гидрогенолиз]]ом либо [[бромоводород]]ом в уксусной кислоте. Группа Boc вводится с помощью [[ди-трет-бутилдикарбонат]]а, а удаляется при обработке кислотой{{sfn|Реутов|2010|с=322–323}}.

== Методы определения ==
Для идентификации аминов используют несколько [[Качественный анализ|качественных реакций]]. Первичные амины нагревают с [[хлороформ]]ом в присутствии [[щёлочи]]: при этом они превращаются в [[изонитрилы]] и дают неприятный запах. Вторичные амины обрабатывают [[Азотистая кислота|азотистой кислотой]], а полученный осадок сплавляют с [[фенол]]ом и подкисляют, наблюдая зелёное окрашивание{{sfn|Химическая энциклопедия|1988|с=149}}.

Количественное определение проводят [[Метод Кьельдаля|методом Кьельдаля]], [[Метод Ван Слайка|методом Ван Слайка]], [[Бромометрия|бромометрией]], [[Кислотно-основное титрование|кислотно-основным титрованием]] и [[хроматография|хроматографией]]. Первичные амины также превращают в [[азосоединения]] или [[основания Шиффа]], а затем анализируют [[Фотометрия|фотометрически]]{{sfn|Химическая энциклопедия|1988|с=149}}.

== Вредное воздействие ==
Алифатические амины оказывают негативное действие на [[Нервная система|нервную систему]] и [[Сосуды (биология)|сосуды]], нарушают проницаемость [[Клеточная мембрана|клеточных мембран]], работу [[Печень|печени]] и вызывают развитие [[Дистрофия|дистрофии]]. Ароматические амины способствуют выработке [[Метгемоглобинемия|метгемоглобина]]; некоторые из них [[канцероген]]ны{{sfn|Химическая энциклопедия|1988|с=149}}.

== Примечания ==
{{примечания}}

== Литература ==
* {{ХЭ|автор=Салов Б. В.|статья=Амины|т=1|с=147–149|ref=Химическая энциклопедия}}
* {{публикация|книга|автор=Реутов О. А., Курц А. Л., Бутин К. П.|заглавие=Органическая химия|место=М.|издательство=БИНОМ. Лаборатория знаний|год=2010|isbn=978-5-9963-1335-8|ref=Реутов|издание=2-е изд|раздел=19. Амины|том=3|томов=4|страницы=273–324|тираж=2000}}
* {{статья|автор=Roose P., Eller K., Henkes E., Rossbacher R., Höke H.|заглавие=Amines, Aliphatic|язык=en|издание=Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry|издательство=Wiley|год=2015|doi=10.1002/14356007.a02_001.pub2|ref=Ullmann}}
* {{книга|автор=Lawrence S. A.|заглавие=Amines. Synthesis, Properties and Applications|ссылка=https://archive.org/details/aminessynthesisp0000lawr|издательство=Cambridge University Press|год=2004|isbn=0521782848|ref=Lawrence}}

== Ссылки ==
{{викисловарь|амин}}
* {{ВТ-ЭСБЕ|Амины}}
* [http://orgchem.ru/chem5/n231.htm Физические свойства аминов]

{{Внешние ссылки}}
{{Органические вещества}}

[[Категория:Амины|*]]
[[Категория:Соединения азота по алфавиту]]