Liaison quadruple
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En chimie, une liaison quadruple est un type de liaison chimique entre deux atomes impliquant huit électrons de valence au lieu de deux dans la liaison covalente la plus simple. Ce type de liaison est une extension des types plus courants que sont les liaisons doubles et les liaisons triples[1]. Les liaisons quadruples stables sont plus courantes entre métaux de transition au centre du bloc d du tableau périodique, tels que le rhénium, le tungstène, le molybdène et le chrome. Typiquement les ligands pouvant stabiliser des liaisons quadruples sont des donneurs
Histoire
[modifier | modifier le code]L'acétate de chrome(II) Cr2(
Dans le cadre de la théorie de l'orbitale moléculaire, cette liaison est décrite comme
Structure
[modifier | modifier le code]Les ions [Re2Cl8]2− adoptent une conformation éclipsée. L'orbitale liante
De nombreux autres composés ayant des liaisons quadruples entre atomes de métal de transition ont été décrits, souvent par Cotton et ses collègues, par exemple l'octachlorodimolybdate de potassium K4[Mo2Cl8] isoélectronique des composés de dirhénium[5]. Le tétra(hpp)ditungstène (en) est un exemple de complexe de ditungstène ayant une liaison quadruple.
On ne connaît pas de liaisons quadruples entre atomes du groupe principal. La théorie de l'orbitale moléculaire montre qu'il existe deux groupes d'électrons appariés, l'un liant et l'autre non liant, et deux groupes d'électrons appariés dans un système d'orbitales
Notes et références
[modifier | modifier le code]- (en) Udo Radius et Frank Breher, « To Boldly Pass the Metal–Metal Quadruple Bond », Angewandte Chemie International Edition, vol. 45, no 19, , p. 3006-3010 (PMID 16642513, DOI 10.1002/anie.200504322, lire en ligne)
- Cotton, F. A.; Walton, R. A. "Multiple Bonds Between Metal Atoms" Oxford (Oxford): 1993. (ISBN 0-19-855649-7).
- Cotton, F. A.; Harris, C. B. Inorg. Chem. 1965, 4(3), 330–333.
- (en) G. L. Miessler et D. A. Tarr, Inorganic Chemistry, 2e éd., Prentice-Hall, 1999, p. 531. (ISBN 0-13-841891-8)
- (en) G. S. Girolami, T. B. Rauchfuss et R. J. Angelici, Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 1999, University Science Books. (ISBN 0-935702482)
- (en) Sason Shaik, David Danovich, Wei Wu, Peifeng Su, Henry S. Rzepa et Philippe C. Hiberty, « Quadruple bonding in C2 and analogous eight-valence electron species », Nature Chemistry, vol. 4, no 3, , p. 195-200 (PMID 22354433, DOI 10.1038/nchem.1263, Bibcode 2012NatCh...4..195S, lire en ligne)
- (en) Jörg Grunenberg, « Quadruply bonded carbon », Nature Chemistry, vol. 4, no 3, , p. 154-155 (PMID 22354425, DOI 10.1038/nchem.1274, Bibcode 2012NatCh...4..154G, lire en ligne)