Тиомочевина: различия между версиями

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Интерактивная навигация по истории
[отпатрулированная версия][непроверенная версия]
← Предыдущая правка
Содержимое удалено Содержимое добавлено
ВизуальныйВики-текст
Спасено источников — 5, отмечено мёртвыми — 0. Сообщить об ошибке. См. FAQ.) #IABot (v2.0.8.9
→‎Применение: Опечатка
Метки: с мобильного устройства из мобильной версии
 
(не показана 1 промежуточная версия 1 участника)
Строка 67: Строка 67:
}}
}}


'''Тиомочевина''' — CS(NH<sub>2</sub>)<sub>2</sub> — диамид тиоугольной кислоты, тиокарбамид, белые кристаллы горького вкуса, t<sub>пл</sub> 180—182 °C (при быстром нагревании; при медленном — разлагается); умеренно растворима в воде, метаноле, пиридине, хорошо — в 50 %-ном [[вода|водном]] пиридине.
'''Тиомочевина''' — CS(NH<sub>2</sub>)<sub>2</sub> — диамид тиоугольной кислоты, тиокарбамид, белые кристаллы горького вкуса и запахом жареного лука, t<sub>пл</sub> 180—182 °C (при быстром нагревании; при медленном — разлагается); умеренно растворима в воде, метаноле, пиридине, хорошо — в 50 %-ном [[вода|водном]] пиридине.


Тиомочевину применяют в [[органический синтез|органическом синтезе]], для получения [[лекарства|лекарственных препаратов]] (напр., [[сульфидин]]а).
Тиомочевину применяют в [[органический синтез|органическом синтезе]], для получения [[лекарства|лекарственных препаратов]] (напр., [[сульфидин]]а).
Строка 118: Строка 118:
Преимуществом этого метода являются легкая очистка перекристаллизацией тиурониевых солей и достаточно высокие общие выходы тиолов.
Преимуществом этого метода являются легкая очистка перекристаллизацией тиурониевых солей и достаточно высокие общие выходы тиолов.


Алкилтиурониевые соли также используются для синтеза как [[гуанидин]]а аммонолизом, так и алкилгуанидинов взаимодействием с аминами в щелочной следе<ref>[http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV3P0440 E. Brand and F. C. Brand. Guanidoacetic acid (Glycocyamine). Org. Synth. 1942, 22, 59] {{Wayback|url=http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV3P0440 |date=20190720162428 }} DOI: 10.15227/orgsyn.022.0059</ref>:
Алкилтиурониевые соли также используются для синтеза как [[гуанидин]]а аммонолизом, так и алкилгуанидинов взаимодействием с аминами в щелочной среде<ref>[http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV3P0440 E. Brand and F. C. Brand. Guanidoacetic acid (Glycocyamine). Org. Synth. 1942, 22, 59] {{Wayback|url=http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV3P0440 |date=20190720162428 }} DOI: 10.15227/orgsyn.022.0059</ref>:
:Et-S-C(NH<sub>2</sub>)<sub>2</sub><sup>+</sup> + R-NH<sub>2</sub> <math>\to</math> R-NHC(=NH)NH<sub>2</sub> + EtSH + H<sup>+</sup> ,
:Et-S-C(NH<sub>2</sub>)<sub>2</sub><sup>+</sup> + R-NH<sub>2</sub> <math>\to</math> R-NHC(=NH)NH<sub>2</sub> + EtSH + H<sup>+</sup> ,
синтеза алкилсульфонилхлоридов путем окислениея их N-хлорсукцинимидом (NCS)<ref>[http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v91p0116 Zhanhui Yang and Jiaxi Xu. Preparation of Alkanesulfonyl Chlorides from S-Alkyl Isothiourea Salts via N-Chlorosuccinimide Mediated Oxidative Chlorosulfonation. Org. Synth. 2014, 91, 116-124] {{Wayback|url=http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v91p0116 |date=20180602113641 }} DOI: 10.15227/orgsyn.091.0116</ref>:
синтеза алкилсульфонилхлоридов путем окислениея их N-хлорсукцинимидом (NCS)<ref>[http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v91p0116 Zhanhui Yang and Jiaxi Xu. Preparation of Alkanesulfonyl Chlorides from S-Alkyl Isothiourea Salts via N-Chlorosuccinimide Mediated Oxidative Chlorosulfonation. Org. Synth. 2014, 91, 116-124] {{Wayback|url=http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v91p0116 |date=20180602113641 }} DOI: 10.15227/orgsyn.091.0116</ref>:

Текущая версия от 22:17, 13 июня 2023

Тиомочевина
Изображение химической структуры Изображение молекулярной модели
Общие
Хим. формула CH4N2S
Физические свойства
Молярная масса 76,12 г/моль
Термические свойства
Температура
 • плавления 182 °C
Классификация
Рег. номер CAS 62-56-6
PubChem 2723790
Рег. номер EINECS 200-543-5
SMILES
 
InChI
 
RTECS YU2800000
ChEBI 36946
Номер ООН 2811
ChemSpider 2005981
Безопасность
NFPA 704
NFPA 704 four-colored diamondОгнеопасность 1: Следует нагреть перед воспламенением (например, соевое масло). Температура вспышки выше 93 °C (200 °F)Опасность для здоровья 3: Кратковременное воздействие может привести к серьёзным временным или умеренным остаточным последствиям (например, хлор, серная кислота)Реакционноспособность 0: Стабильно даже при действии открытого пламени и не реагирует с водой (например, гелий)Специальный код: отсутствует
1
3
0
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Тиомочевина — CS(NH2)2 — диамид тиоугольной кислоты, тиокарбамид, белые кристаллы горького вкуса и запахом жареного лука, tпл 180—182 °C (при быстром нагревании; при медленном — разлагается); умеренно растворима в воде, метаноле, пиридине, хорошо — в 50 %-ном водном пиридине.

Тиомочевину применяют в органическом синтезе, для получения лекарственных препаратов (напр., сульфидина).

Синтез

[править | править код]

Тиомочевина может быть получена изомеризацией роданида аммония, этот синтез аналогичен классическому синтезу мочевины из цианата аммония (кислородного аналога роданида) по Вёлеру:

Вместе с тем, в отличие от мочевины, тиомочевина при нагревании находится в равновесии с роданидом аммония: равновесная смесь при температуре 140 °C содержит 28,1 % тиомочевины, при 156 °C — 26,7 %, при 180 °C — 21,8 %[1].

Подобно синтезу мочевины из аммиака и диоксида углерода, тиомочевина также может быть синтезирована при взаимодействии аммиака и сероуглерода:

Тиомочевину также получают взаимодействием H2S или сульфидов аммония либо щелочных металлов с цианамидом кальция CaCN2 в водных растворах:

Реакционная способность

[править | править код]

Структура молекулы тиомочевины может быть представлена мезомерными канонической тиоамидной формой и тиоимидными формами, несущими отрицательный заряд на атоме серы и положительный на атомах азота амидинового фрагмента:

В результате атом серы является сильным нуклеофильным центром и тиомочевина протонируется по атому серы с образованием солей с сильными кислотами. Атаки мягких электрофилов также направляются на атом серы: тиомочевина алкилируется алкилгалогенидами и алкилсульфатами с образованием изотиурониевых солей:

Аналогично протекает реакция тиомочевины с арилдиазониевыми солями.

S-алкилирование тиомочевины также является первой стадией её взаимодействия с эпоксидами, ведущего к образованию тииранов (эписульфидов)[2]:

Ацилирование тиомочевины галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот, в зависимости от условий реакции, может протекать как по сере (в мягких условиях), так и по азоту (в жестких условиях).

Альдегиды и кетоны с присоединяются к тиомочевине, образуя гидроксиалкилтиомочевины, которые при отщеплении воды превращаются в N-тиокарбамоилимины:

H2NC(S)NH2 + R2CO H2NC(S)NHC(OH)R2
H2NC(S)NHC(OH)R2 H2NC(S)N=CR2

Тиомочевина реагирует с бифункциональными электрофилами, образуя гетероциклические соединения. Так, например, с αあるふぁ-галогенкетонами тиомочевина (и её N-замещенные производные)образует 2-аминотиазолы:

при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями - 2-меркаптопиримидины:

Применение

[править | править код]

Алкилирование тиомочевины используется алкилирование с образованием алкилтиурониевых солей и их последующим щелочным гидролизом: используется как препаративный метод синтеза алифатических тиолов[3]:

Преимуществом этого метода являются легкая очистка перекристаллизацией тиурониевых солей и достаточно высокие общие выходы тиолов.

Алкилтиурониевые соли также используются для синтеза как гуанидина аммонолизом, так и алкилгуанидинов взаимодействием с аминами в щелочной среде[4]:

Et-S-C(NH2)2+ + R-NH2 R-NHC(=NH)NH2 + EtSH + H+ ,

синтеза алкилсульфонилхлоридов путем окислениея их N-хлорсукцинимидом (NCS)[5]:

R-S-C(NH2)2+Cl- + NCS R-SO2Cl ,

Тиомочевина широко используется в синтезе гетероциклических соединений (тиобарбитураты конденсацией с малоновыми эфирами, 2-меркаптопитимидинов при конденсации с ацеталями малонового диальдегида[6], 2-аминотиазолов конденсацией с αあるふぁ-галогенкетонами[7]).

Тиомочевина также используется в качестве ингибитора кислотной коррозии сталей.

Примечания

[править | править код]
  1. ↑ Тиомочевина // Большая Химическая Энциклопедия
  2. ↑ Zeynizadeh, Behzad; Samal Yeghaneh. Solvent-Free Conversion of Epoxides to Thiiranes by Thiourea/NH4Cl System (англ.) // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements : journal. — 2008. — Vol. 183, no. 9. — P. 2280—2286. — doi:10.1080/10426500801960703.
  3. ↑ G. G. Urquhart et al. n-Dodecyl (lauryl) mercaptan. Org. Synth. 1941, 21, 36 Архивная копия от 20 июля 2019 на Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.021.0036
  4. ↑ E. Brand and F. C. Brand. Guanidoacetic acid (Glycocyamine). Org. Synth. 1942, 22, 59 Архивная копия от 20 июля 2019 на Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.022.0059
  5. ↑ Zhanhui Yang and Jiaxi Xu. Preparation of Alkanesulfonyl Chlorides from S-Alkyl Isothiourea Salts via N-Chlorosuccinimide Mediated Oxidative Chlorosulfonation. Org. Synth. 2014, 91, 116-124 Архивная копия от 2 июня 2018 на Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.091.0116
  6. ↑ Donald G. Crosby et al. 2-Mercaptopyrimidine. Org. Synth. 1963, 43, 68 Архивная копия от 2 июня 2018 на Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.043.0068
  7. ↑ J. R. Byers and J. B. Dickey. 2-Amino-4-methylthiazole. Org. Synth. 1939, 19, 10 Архивная копия от 2 июня 2018 на Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.019.0010

Литература

[править | править код]
  • О. Я. Нейланд. Органическая химия. — М.: Высшая школа, 1990. — 751 с. — 35 000 экз. — ISBN 5-06-001471-1.
Источник — https://ru.wikipedia.org/w/index.php?title=Тиомочевина&oldid=131030845