標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい (ひょうじゅんでんきょくでんい、英 えい : standard electrode potential )は、ある電気 でんき 化学 かがく 反応 はんのう (電極 でんきょく 反応 はんのう )について、標準 ひょうじゅん 状態 じょうたい (反応 はんのう に関与 かんよ する全 すべ ての化学 かがく 種 しゅ の活 かつ 量 りょう が1かつ平衡 へいこう 状態 じょうたい となっている時 とき )の電極 でんきょく 電位 でんい である。標準 ひょうじゅん 電位 でんい (ひょうじゅんでんい、英 えい : standard potential )、標準 ひょうじゅん 還元 かんげん 電位 でんい (ひょうじゅんかんげんでんい、英 えい : standard reduction potential )とも呼 よ ばれる。
標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい は標準 ひょうじゅん 水素 すいそ 電極 でんきょく の電位 でんい を基準 きじゅん (0 ボルト )として表 あらわ すと約束 やくそく されている。したがって、標準 ひょうじゅん 水素 すいそ 電極 でんきょく と測定 そくてい 対象 たいしょう の電極 でんきょく を組 く み合 あ わせて作 つく った電池 でんち の標準 ひょうじゅん 状態 じょうたい における起電 きでん 力 りょく は標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい と等 ひと しい。このとき、規約 きやく により標準 ひょうじゅん 水素 すいそ 電極 でんきょく の電極 でんきょく 反応 はんのう は酸化 さんか 反応 はんのう (アノード 反応 はんのう )として表 あらわ すことになっているので、測定 そくてい 対象 たいしょう 電極 でんきょく の電極 でんきょく 反応 はんのう は全 すべ て還元 かんげん 反応 はんのう (カソード 反応 はんのう )として表現 ひょうげん される。
以下 いか で具体 ぐたい 例 れい を挙 あ げて説明 せつめい する。
例 れい :酸素 さんそ 還元 かんげん 反応 はんのう の標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい
編集 へんしゅう
例 れい として、次 つぎ のような酸素 さんそ の還元 かんげん 反応 はんのう の標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい について考 かんが える。
O
2
+
4
H
+
+
4
e
−
⟶
2
H
2
O
{\displaystyle {\rm {O_{2}+4H^{+}+4e^{-}\longrightarrow 2H_{2}O}}}
(カソード反応 はんのう )
基準 きじゅん となる標準 ひょうじゅん 水素 すいそ 電極 でんきょく の反応 はんのう は次 つぎ の通 とお り。
2
H
2
⟶
4
H
+
+
4
e
−
{\displaystyle {\rm {2H_{2}\longrightarrow 4H^{+}+4e^{-}}}}
(アノード反応 はんのう )
上記 じょうき の2つの電極 でんきょく 反応 はんのう による電池 でんち を考 かんが え、この電池 でんち の標準 ひょうじゅん 状態 じょうたい ・平衡 へいこう 状態 じょうたい における電気 でんき 化学 かがく ポテンシャル のつり合 あ いを考 かんが えてゆく。
(ちなみにこの電池 でんち は、水素 すいそ 酸素 さんそ 燃料 ねんりょう 電池 でんち の反応 はんのう そのものである。)
酸素 さんそ 電極 でんきょく (カソード)の還元 かんげん 反応 はんのう については
μ みゅー
O
2
+
4
μ みゅー
H
+
+
4
μ みゅー
e
−
c
=
2
μ みゅー
H
2
O
{\displaystyle \mu _{\rm {O_{2}}}+4\mu _{\rm {H^{+}}}+4\mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {c}}=2\mu _{\rm {H_{2}O}}}
水素 すいそ 電極 でんきょく (アノード)の酸化 さんか 反応 はんのう については
2
μ みゅー
H
2
=
4
μ みゅー
H
+
+
4
μ みゅー
e
−
a
{\displaystyle 2\mu _{\rm {H_{2}}}=4\mu _{\rm {H^{+}}}+4\mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {a}}}
と表 あらわ すことが出来 でき る。(電子 でんし の電気 でんき 化学 かがく ポテンシャルが酸素 さんそ 側 がわ (μ みゅー c e- )と水素 すいそ 側 がわ (μ みゅー a e- )で区別 くべつ されていることに注意 ちゅうい を要 よう する。)
上記 じょうき 二 ふた つのポテンシャルの式 しき を合 あ わせて電池 でんち 系 けい 全体 ぜんたい のポテンシャルの釣 つ り合 あ いを考 かんが えると
2
μ みゅー
H
2
+
μ みゅー
O
2
+
4
μ みゅー
H
+
+
4
μ みゅー
e
−
c
=
2
μ みゅー
H
2
O
+
4
μ みゅー
H
+
+
4
μ みゅー
e
−
a
{\displaystyle 2\mu _{\rm {H_{2}}}+\mu _{\rm {O_{2}}}+4\mu _{\rm {H^{+}}}+4\mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {c}}=2\mu _{\rm {H_{2}O}}+4\mu _{\rm {H^{+}}}+4\mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {a}}}
単体 たんたい の物質 ぶっしつ の標準 ひょうじゅん 生成 せいせい ギブズエネルギー は0と約束 やくそく されているので
μ みゅー
H
2
=
μ みゅー
O
2
≡
0
[
J
⋅
m
o
l
−
1
]
{\displaystyle \mu _{\rm {H_{2}}}=\mu _{\rm {O_{2}}}\equiv 0~{\rm {[J\cdot mol^{-1}]}}}
となるから、上 うえ の式 しき を整理 せいり すると、
4
μ みゅー
e
−
c
=
2
μ みゅー
H
2
O
+
4
μ みゅー
e
−
a
∴
μ みゅー
e
−
c
−
μ みゅー
e
−
a
=
2
μ みゅー
H
2
O
4
{\displaystyle 4\mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {c}}=2\mu _{\rm {H_{2}O}}+4\mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {a}}~~\therefore {\mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {c}}-\mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {a}}}={\frac {2\mu _{\rm {H_{2}O}}}{4}}}
ここで、この電池 でんち の起電 きでん 力 りょく E は、水素 すいそ 電極 でんきょく の電極 でんきょく 電位 でんい (φ ふぁい a とおく)に対 たい する酸素 さんそ 電極 でんきょく の電極 でんきょく 電位 でんい (φ ふぁい c とおく)との差 さ だから、
E
=
(
ϕ
c
−
ϕ
a
)
=
μ みゅー
e
−
c
−
μ みゅー
e
−
a
−
F
=
2
μ みゅー
H
2
O
−
4
F
(
∵
μ みゅー
e
−
c
−
μ みゅー
e
−
a
=
−
F
(
ϕ
c
−
ϕ
a
)
)
{\displaystyle E=(\phi ^{c}-\phi ^{a})={\frac {\mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {c}}-\mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {a}}}{-F}}={\frac {2\mu _{\rm {H_{2}O}}}{-4F}}~~(\because \mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {c}}-\mu _{\rm {e^{-}}}^{\rm {a}}=-F(\phi ^{c}-\phi ^{a}))}
ここで、F はファラデー定数 ていすう である。
ネルンスト の提案 ていあん により標準 ひょうじゅん 水素 すいそ 電極 でんきょく の電極 でんきょく 電位 でんい (φ ふぁい a )は0ボルトと約束 やくそく されているので、
E
=
ϕ
c
=
2
μ みゅー
H
2
O
−
4
F
(
∵
ϕ
a
≡
0
[
V
]
)
=
2
×
(
−
237.178
)
×
10
3
[
J
⋅
m
o
l
−
1
]
−
4
×
9.64853415
×
10
4
[
C
⋅
m
o
l
−
1
]
≈
1.229
[
V
]
{\displaystyle {\begin{aligned}E=\phi ^{c}&={\frac {2\mu _{\rm {H_{2}O}}}{-4F}}~~(\because \phi ^{a}\equiv 0~{\rm {{[V]})}}\\&={\frac {2\times (-237.178)\times 10^{3}{\rm {[J\cdot mol^{-1}]}}}{-4\times 9.64853415\times 10^{4}{\rm {[C\cdot mol^{-1}]}}}}\approx 1.229{\rm {[V]}}\\\end{aligned}}}
以上 いじょう より、酸素 さんそ の還元 かんげん 反応 はんのう O2 + 4H+ + 4e- → 2H2 Oの標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい は1.229ボルトとなる。
一般 いっぱん 的 てき な標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい の求 もと め方 かた
編集 へんしゅう
一般 いっぱん に、電極 でんきょく 反応 はんのう におけるギブズエネルギー変化 へんか Δ でるた r G 0 に対応 たいおう する標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい をE 0 とおくと、
Δ でるた
r
G
∘
=
−
z
F
E
∘
{\displaystyle \Delta _{r}G^{\circ }=-zFE^{\circ }}
の関係 かんけい がある。(
z
{\displaystyle z}
は対象 たいしょう となる電気 でんき 化学 かがく 反応 はんのう にともなって移動 いどう する電子 でんし の数 かず 。
F
{\displaystyle F}
はファラデー定数 ていすう )
代表 だいひょう 的 てき な標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい
編集 へんしゅう
各 かく 単体 たんたい における標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい (V)
Li
-3.045
K
-2.925
Ca
-2.840
Na
-2.714
Mg
-2.356
Al
-1.676
Zn
-0.763
Fe
-0.440
Ni
-0.257
Sn
-0.138
Pb
-0.126
0.000
H
0.340
Cu
0.796
Hg
0.799
Ag
1.188
Pt
1.520
Au
半 はん 反応 はんのう 式 しき と標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい
編集 へんしゅう
F
2
(
g
)
+
2
e
−
→
2
F
−
(
a
q
)
{\displaystyle {\rm {F_{2}(g)+2e^{-}\rightarrow 2F^{-}(aq)}}}
+
2.87
V
{\displaystyle +2.87V\,}
M
n
O
4
−
(
a
q
)
+
8
H
+
(
a
q
)
+
5
e
−
→
M
n
2
+
(
a
q
)
+
4
H
2
O
(
l
)
{\displaystyle {\rm {MnO_{4}^{-}(aq)+8H^{+}(aq)+5e^{-}\rightarrow Mn^{2+}(aq)+4H_{2}O(l)}}}
+
1.51
V
{\displaystyle +1.51V\,}
C
l
2
(
g
)
+
2
e
−
→
2
C
l
−
(
a
q
)
{\displaystyle {\rm {Cl_{2}(g)+2e^{-}\rightarrow 2Cl^{-}(aq)}}}
+
1.36
V
{\displaystyle +1.36V\,}
C
u
2
+
(
a
q
)
+
2
e
−
→
C
u
(
s
)
{\displaystyle {\rm {Cu^{2+}(aq)+2e^{-}\rightarrow Cu(s)}}}
+
0.34
V
{\displaystyle +0.34V\,}
2
H
+
(
a
q
)
+
2
e
−
→
H
2
(
g
)
{\displaystyle {\rm {2H^{+}(aq)+2e^{-}\rightarrow H_{2}(g)}}}
0
V
{\displaystyle 0V\,}
F
e
2
+
+
(
a
q
)
+
2
e
−
→
F
e
(
s
)
{\displaystyle {\rm {Fe^{2+}+(aq)+2e^{-}\rightarrow Fe(s)}}}
−
0.44
V
{\displaystyle -0.44V\,}
Z
n
2
+
(
a
q
)
+
2
e
−
→
Z
n
(
s
)
{\displaystyle {\rm {Zn^{2+}(aq)+2e^{-}\rightarrow Zn(s)}}}
−
0.76
V
{\displaystyle -0.76V\,}
A
l
3
+
(
a
q
)
+
3
e
−
→
A
l
(
s
)
{\displaystyle {\rm {Al^{3+}(aq)+3e^{-}\rightarrow Al(s)}}}
−
1.68
V
{\displaystyle -1.68V\,}
標準 ひょうじゅん 電極 でんきょく 電位 でんい を使 つか った起電 きでん 力 りょく の求 もと め方 かた
編集 へんしゅう