ビリジン

ビリジン
	IUPAC名めい (1S,2S,11bR)-1-Hydroxy-2-methoxy-11b-methyl-1,7,8,11b-tetrahydrocyclopenta[7,8]phenanthro[10,1-bc]furan-3,6,9(2H)-trione
識別しきべつ情報じょうほう
CAS登録とうろく番号ばんごう	3306-52-3
ChemSpider	85065
	SMILES C[C@]12[C@@H]([C@@H](C(=O)C3=COC(=C31)C(=O)C4=C2C=CC5=C4CCC5=O)OC)O;
	InChI InChI=1S/C20H16O6/c1-20-11-5-3-8-9(4-6-12(8)21)13(11)16(23)17-14(20)10(7-26-17)15(22)18(25-2)19(20)24/h3,5,7,18-19,24H,4,6H2,1-2H3/t18-,19-,20-/m1/s1 Key: YEIGUXGHHKAURB-VAMGGRTRSA-N;
特性とくせい
化学かがく式しき	C20H16O6
モル質量しつりょう	352.337 g mol?1
	特記とっきなき場合ばあい、データは常温じょうおん (25 °C)・常つね圧あつ (100 kPa) におけるものである。

ビリジン(Viridin)は、Gliocladium virensの抗菌こうきん性せい代謝たいしゃ物ぶつで、1945年ねんに初はじめて報告ほうこくされた^[1]。フラノステロイドの1つで、求もとめ電子でんしのフラン環たまきがC-4位いとC-6位いの間あいだでステロイド骨格こっかくに融合ゆうごうした構造こうぞうを持もつ。ウォルトマニンを含ふくむビリジン類るいは、PI3キナーゼの不ふ可逆かぎゃく的てき共有きょうゆう結合けつごう阻害そがい剤ざいになりうることが知しられている^[2]。

生なま合成ごうせい

ビリジンの完全かんぜんな生なま合成ごうせい経路けいろについては分わかっていない。[2-¹⁴C]メバロン酸さんラベル研究けんきゅうにより、ビリジンはジテルペノイド経路けいろではなく^[3]、スクアレンを出発しゅっぱつ物質ぶっしつとするトリテルペノイド経路けいろにより、ラノステロールを経へることが報告ほうこくされている^[4]。ラノステロールからビリジンへの残のこりの段階だんかいの機構きこうや順番じゅんばんは分わかっていないが、フラン環たまきの形成けいせい、C-13位い及およびC-14位いのメチル基もとの除去じょきょ、C環たまきの芳香ほうこう族ぞく化か、側がわ鎖くさりの除去じょきょ、A環たまきの酸化さんか等とうの段階だんかいがある^[5]。これらの段階だんかいのうちいくつかは他たのステロイドの経路けいろのアナログである。C-14位いのメチル基もと除去じょきょの際さいのC-15位いの水素すいそ原子げんしの離脱りだつは、他たのステロイド生せい合成ごうせいと似にた経路けいろであることを示唆しさしている。コレステロールの経路けいろと同様どうようであれば、C-14位いのメチル基もとは、ステロール-14-デメチラーゼの作用さようによりギ酸ぎさんとして除去じょきょされる^[6]。C-13位いのメチル基もとはアルドステロンの経路けいろでは除去じょきょされないが、C-18位いが酸化さんかされた後のち、ギ酸ぎさんの離脱りだつか脱だつ炭酸たんさんが起おこることによってC-13位いのメチル基もとが除去じょきょされる。側がわ鎖くさりはアンドロステネジオン経路けいろを辿たどり、酸化さんかされて酢酸さくさんとして除去じょきょされ、D環たまき上じょうにケトンを形成けいせいする^[6]。フラン環たまきのC-4位いの「余分よぶんな」炭素たんそ原子げんしは、メバロン酸さんの3'位くらいに由来ゆらいし、ラノステロールのC-4βべーた-メチル基もとに相当そうとうする^[5]。C-4αあるふぁ-メチル基もとの酸化さんかと脱だつ炭酸たんさんは、通常つうじょうの哺乳類ほにゅうるいのステロイド経路けいろと同一どういつであるが、他たのメチル基もとを除去じょきょするためにこの段階だんかいを繰くり返かえすのではなく、2つ目めの酸化さんかされたメチル基もとは、未知みちの機構きこうによりフラン環たまきの形成けいせいを妨害ぼうがいされているようである。C環たまきの芳香ほうこう族ぞく化かは、骨格こっかくの転位てんいを伴ともなわずに進行しんこうすることが示しめされている^[5]。

Gliocladium deliquescensによる、ビリジンの3βべーた-OH還元かんげん型がたであるビリジオール生なま合成ごうせいの際さいには、スクアレン、ラノステロール、デヒドロキシデメトキシビリジン、デメトキシビリジンを経へることが報告ほうこくされている^[7]^[8]。このことは、C-1位いとC-2位いの隣接りんせつ位置いちの酸素さんそ化かが水素すいそ化かを伴ともなう独立どくりつの段階だんかいであることを示しめしている。

出典しゅってん

^ BRIAN, P. W.; MCGOWAN, J. G. (4 August 1945). “Viridin: a Highly Fungistatic Substance Produced by Trichoderma viride”. Nature 156 (3953): 144-145. doi:10.1038/156144a0.
^ Yano, H; Nakanishi, S; Kimura, K; Hanai, N; Saitoh, Y; Fukui, Y; Nonomura, Y; Matsuda, Y (Dec 5, 1993). “Inhibition of histamine secretion by wortmannin through the blockade of phosphatidylinositol 3-kinase in RBL-2H3 cells.”. The Journal of Biological Chemistry 268 (34): 25846-56. PMID 7503989.
^ Blight, Margaret M.; Coppen, J. J. W.; Grove, John Frederick. “The biogenesis, from mevalonic acid, of the steroidal antifungal metabolite viridin”. Chemical Communications (London) (18): 1117. doi:10.1039/C19680001117.
^ Golder, Walter S.; Watson, Thomas R.. “Lanosterol derivatives as precursors in the biosynthesis of viridin. Part 1”. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: 422. doi:10.1039/P19800000422.
^ ^a ^b ^c Hanson, James R.; O'Leary, Margaret A.; Wadsworth, Harry J.. “Studies in terpenoid biosynthesis. Part 28. The acetate and mevalonate labelling patterns of the steroid, demethoxyviridin”. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: 867. doi:10.1039/P19830000867.
^ ^a ^b Dewick, Paul M. (2009). Medicinal natural products : a biosynthetic approach (3rd ed.). Chichester: A John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-74167-2
^ Hanson, James R.; O'leary, Margaret A.; Wadsworth, Harry J.; boon, leng yeoh. “The biosynthesis of the steroid, viridiol, by Gliocladium deliquescens”. Phytochemistry 27 (2): 387?389. doi:10.1016/0031-9422(88)83104-2.
^ Jones, Richard (1987). “Conversion of viridin to viridiol by viridin-producing fungi.”. Canadian Journal of Microbiology 33 (11): 963-966. doi:10.1139/m87-169.

[1] BRIAN, P. W.; MCGOWAN, J. G. (4 August 1945). “Viridin: a Highly Fungistatic Substance Produced by Trichoderma viride”. Nature 156 (3953): 144-145. doi:10.1038/156144a0.

[2] Yano, H; Nakanishi, S; Kimura, K; Hanai, N; Saitoh, Y; Fukui, Y; Nonomura, Y; Matsuda, Y (Dec 5, 1993). “Inhibition of histamine secretion by wortmannin through the blockade of phosphatidylinositol 3-kinase in RBL-2H3 cells.”. The Journal of Biological Chemistry 268 (34): 25846-56. PMID 7503989.

[3] Blight, Margaret M.; Coppen, J. J. W.; Grove, John Frederick. “The biogenesis, from mevalonic acid, of the steroidal antifungal metabolite viridin”. Chemical Communications (London) (18): 1117. doi:10.1039/C19680001117.

[4] Golder, Walter S.; Watson, Thomas R.. “Lanosterol derivatives as precursors in the biosynthesis of viridin. Part 1”. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: 422. doi:10.1039/P19800000422.

[JCS_Perkin_1983-5] Hanson, James R.; O'Leary, Margaret A.; Wadsworth, Harry J.. “Studies in terpenoid biosynthesis. Part 28. The acetate and mevalonate labelling patterns of the steroid, demethoxyviridin”. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: 867. doi:10.1039/P19830000867.

[Dewick-6] Dewick, Paul M. (2009). Medicinal natural products : a biosynthetic approach (3rd ed.). Chichester: A John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-74167-2

[7] Hanson, James R.; O'leary, Margaret A.; Wadsworth, Harry J.; boon, leng yeoh. “The biosynthesis of the steroid, viridiol, by Gliocladium deliquescens”. Phytochemistry 27 (2): 387?389. doi:10.1016/0031-9422(88)83104-2.

[8] Jones, Richard (1987). “Conversion of viridin to viridiol by viridin-producing fungi.”. Canadian Journal of Microbiology 33 (11): 963-966. doi:10.1139/m87-169.

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