蒋孝章为华裔与俄罗斯混血。就读北一女时,蒋经国打算找侍卫和司机接送她上下学,但她都拒绝不愿意给人接送,她喜欢一个人骑脚踏车到学校上课。蒋经国不放心让蒋孝章吃外面的午餐,叫司机开着小型座车,中午为孝章送便当,孝章站在校门口,对司机怒目相视,待司机走过去把便当交给孝章之后,她说:“你们走远一点好不好?”司机可以理解她的用意,是不希望被同学视为特权阶级。所以,司机之后就将便当放在学校门房,在角落等着看她拿走后,才打道回府。
蒋孝文曾回忆表示,每当他挨父亲打时,蒋孝章就是唯一的救星,只要蒋孝章对蒋经国撒娇跟劝解,多半能让蒋经国消气。[3]
蒋孝章18岁时进入东海大学就读,因为东海大学独创的劳作教育,蒋孝章被分配至洗碗工作,蒋宋美龄得知宝贝孙女的情形后心疼不已,更透过总统府函信至东海大学,希望蒋孝章可免除劳作教育,但校方仍坚持所有学生皆需实施劳作教育。不久,蒋孝章还没读完大一上学期的课程便转学离开东海大学。
蒋孝章身为第一千金,这样的家世背景,让蒋孝章自小能接触的对象很有限。1957年赴美留学,蒋经国托付俞大维之子俞扬和代为照顾,俞扬和为有妇之夫,却与蒋孝章陷入热恋,引起一阵喧然大波,最后终于说服蒋经国接受。1960年8月在美国旧金山两人低调完成婚礼,1961年5月生有一子俞祖声。[4]当年两人恋爱,蒋经国十分恼火,曾冲到国防部部长办公室,气急败坏向俞大维发飙掀桌砸场。后来幸有俞扬和的努力以及宋美龄的耐心说服调解,蒋经国才慢慢接受。蒋经国极为宠爱外孙俞祖声。
婚后定居美国,殊少露面,蒋经国两次就任中华民国总统时,均邀请蒋孝章夫妇回台参加就职典礼,但是他们两次都没有回台,据传是由于其夫俞扬和与蒋家三个兄弟关系不和。1988年蒋经国逝世时,蒋孝章曾回台参加告别式。2003年宋美龄逝世,蒋孝章出席参加告别式。2004年母亲蒋方良女士病逝,蒋孝章却因病重无法返台奔丧,由夫俞扬和代表出席。[5][6]
蒋孝章是蒋经国与蒋方良唯一仍在世的子女,近年来为妇科癌症所苦,目前定居美国加州奥克兰山麓。