甲きのえ基はじめ磺酰氯

甲きのえ基はじめ磺酰氯
	IUPAC名めい; 甲きのえ基はじめ磺酰氯
别名	甲きのえ磺酰氯
识别
CAS号ごう	124-63-0
ChemSpider	29037
SMILES	CS(Cl)(=O)=O;
性せい质
化学かがく式しき	CH3ClO2S
摩ま尔质量りょう	114.56 g·mol⁻¹
外そと观	无色液体えきたい
密度みつど	1.480 g/mL
沸点ふってん	161 °C (730 mm Hg)
危险性せい
主要しゅよう危害きがい	催泪性せい; 剧毒性せい; 腐くさ蚀性
	若わか非ひ注ちゅう明あかり，所有しょゆう数すう据すえ均ひとし出自しゅつじ标准状じょう态（25 ℃，100 kPa）下した。

甲きのえ基はじめ磺酰氯是ぜ一いち种含有がんゆう磺酰氯官能かんのう团的てき化合かごう物ぶつ，常用じょうよう于合成ごうせい甲きのえ基はじめ磺酸酯。

制せい备[编辑]

甲きのえ基はじめ磺酰氯是一いち种高毒性どくせい、易えき潮解ちょうかい、具有ぐゆう腐くさ蚀性和わ催泪性せい的てき化学かがく品ひん。该化合かごう物ぶつ需储存在そんざい干ひ燥的地方ちほう，最さい好こう是ぜ干ひ燥器中なか。在ざい工こう业生产中，它可直接ちょくせつ通どおり过甲きのえ烷与あずか硫酰氯发生自由じゆう基もと反はん应（1）制せい备：

CH_{4 (g)} + SO₂Cl_{2 (g)} → CH₃SO₂Cl + HCl_(g) (1)

其他的てき工こう业制备法还可将しょう甲きのえ基はじめ磺酸作さく为起始原しげん料りょう，而甲基もと磺酸可か通どおり过甲烷与三さん氧化硫（2）或ある通つう过更强烈きょうれつ的てき甲きのえ基はじめ硫醇发生氧化反はん应制せい备（3）。

CH_{4 (g)} + SO_{3 (g)} → CH₃SO₃H_(l) (2)

CH₃SH + HNO₃ → CH₃SO₃H + H₂O + NO_x (3)

甲きのえ基はじめ磺酸可か与あずか氯化亚砜（4）或ある光ひかり气（5）发生反はん应以制せい备甲基もと磺酰氯：

CH₃SO₃H + SOCl₂ → CH₃SO₂Cl + SO₂ + HCl (4)

CH₃SO₃H + COCl₂ → CH₃SO₂Cl + CO₂ + HCl (5)

应用[编辑]

甲きのえ基はじめ磺酸酯[编辑]

甲きのえ基はじめ磺酰氯的主要しゅよう用途ようと在ざい于从醇あつし制せい备甲基もと磺酰酯，反はん应过程ほど中ちゅう需要じゅよう非ひ亲核性せい碱的参与さんよ^[1]。甲きのえ基はじめ磺酸酯可用よう于亲核取と代だい反はん应、消しょう除じょ反はん应、还原反はん应、重じゅう排反はいはん应的中てきちゅう间体。当とう使用しよう路みち易えき斯酸和わ肟处理时，甲きのえ磺酸酯可发生贝克曼重排はい^[2]。

甲きのえ磺酸酯有时还可用かよう于醇的てき保ほ护基，该保护基在ざい酸性さんせい条件下じょうけんか稳定且可通どおり过钠汞齐脱だつ保ほ护至醇あつし^[3]。

甲きのえ基はじめ磺酰胺[编辑]

甲きのえ基はじめ磺酰氯可与あずか胺反はん应，形成けいせい甲きのえ基はじめ磺酰胺。不同ふどう于甲磺酰酯，甲きのえ基はじめ磺酰胺是一种在酸性和碱性条件下皆非常稳定的官能团。若わか作さく为保护基保ほ护胺基もと，脱だつ保ほ护时可か使用しよう四よん氢锂铝或ある溶解ようかい金属きんぞく还原反はん应^[4]。

与あずか炔烃加か成なり[编辑]

在ざい氯化铜的てき存在そんざい下か，甲きのえ基はじめ磺酰氯可与あずか炔烃加か成なり形成けいせいβべーた-氯代砜化合かごう物ぶつ^[5]。

形成けいせい杂环[编辑]

使用しよう碱（如三さん乙おつ胺）处理后きさき，甲きのえ基はじめ磺酰氯可进行消しょう除じょ反はん应，得え到いた硫酰烯化合かごう物ぶつ（Sulfene）。硫酰烯化合かごう物ぶつ可か进行环加成なり反はん应以制备多种杂环，如αあるふぁ-羟基酮与硫酰烯化合かごう物ぶつ反はん应得到いた五ご元げん环的磺内酯化合かごう物ぶつ^[6]。

多た种反应[编辑]

制せい备酰基亚胺离子可か通どおり过αあるふぁ-羟基酰胺与あずか甲きのえ基はじめ磺酰氯在碱（通常つうじょう为三さん乙おつ胺）条件下じょうけんか反はん应^[7]。

参考さんこう文献ぶんけん[编辑]

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^ Maruoka, K.; Miyazaki, T.; Ando, M.; Matsumura, Y.; Sakane, S.; Hattori, K.; Yamamoto, H. Organoaluminum-promoted Beckmann rearrangement of oxime sulfonates. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105 (9): 2831. doi:10.1021/ja00347a052.
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^ Potonay, T.; Batta, G.; Dinya, Z. Flavonoids. 41. Stereospecific synthesis of 2,3-dihydro-c-3-substituted-t-3-methyl-r-2-phenyl-4H-1-benzopyran-4-ones. Journal of Heterocyclic Chemistry. 1988, 25: 343. doi:10.1002/jhet.5570250158.
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[1] Furst, A.; Koller, F. Über Steroide und Sexualhormone. Ein neuer Weg zur Herstellung der αあるふぁ-Oxyde von Cholesterin und trans-Dehydro-androsteron. Helv. Chim. Acta. 1947, 30 (6): 1454. doi:10.1002/hlca.19470300609.

[2] Maruoka, K.; Miyazaki, T.; Ando, M.; Matsumura, Y.; Sakane, S.; Hattori, K.; Yamamoto, H. Organoaluminum-promoted Beckmann rearrangement of oxime sulfonates. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105 (9): 2831. doi:10.1021/ja00347a052.

[3] Webster, K. T.; Eby, R.; Schuerch, C. Selective demesylation of 2-O-(methylsulfonyl)-?-mannopyranoside derivatives with sodium amalgam and 2-propanol. Carbohydr. Res. 1983, 123 (2): 335. doi:10.1016/0008-6215(83)88490-0.

[4] Merlin, P.; Braekman, J. C.; Daloze, D. Stereoselective synthesis of (±)-tetraponerine-8, a defence alkaloid of the ant Tetraponera sp. Tetrahedron Lett. 1988, 29 (14): 1691. doi:10.1016/S0040-4039(00)82019-5.

[5] Amiel, Y. Addition of sulfonyl chlorides to acetylenes. Tetrahedron Lett. 1971, 12 (8): 661. doi:10.1016/S0040-4039(01)96524-4.

[6] Potonay, T.; Batta, G.; Dinya, Z. Flavonoids. 41. Stereospecific synthesis of 2,3-dihydro-c-3-substituted-t-3-methyl-r-2-phenyl-4H-1-benzopyran-4-ones. Journal of Heterocyclic Chemistry. 1988, 25: 343. doi:10.1002/jhet.5570250158.

[7] Chamberlin, A. R.; Nguyen, H. D.; Chung, J. Y. L. Cationic cyclization of ketene dithioacetals. A general synthesis of pyrrolizidine, indolizidine, and quinolizidine alkaloid ring systems. J. Org. Chem. 1984, 49 (10): 1682. doi:10.1021/jo00184a002.

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