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はくかつ兰-あいいさおほう

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应用はくかつ兰-あいいさお法的ほうてきはん应器,こうりつ3000 kW,1916-1940ねんようとめてき化工かこう厂,现展览于挪威科学かがくわざ术博ぶつえいNorwegian Museum of Science and Technologyそと

はくかつ兰-あいいさおほう挪威Birkeland-Eyde-prosessen英語えいごBirkeland–Eyde process)曾是化学かがくこうちゅういち硝酸しょうさんまとせい备方ほう主要しゅようよう氮肥なま产。它是一种由多个步骤组成的かた过程:こう电弧使つかいだい气中てき氮气(N2あずか氧气(O2ざい3000 °C高温こうおんちゅう结合产生氮氧化物ばけもの(NOx);氧化氮(NO2ざい水中すいちゅう溶解ようかいいた硝酸しょうさん(HNO3);硝酸しょうさんさい终作为氮こえてきなま产原りょう硝酸しょうさんてきらいげん[1]

ほん方法ほうほうよし挪威科学かがくかつさと斯蒂やす·はくかつけん[2],并与こう业家やま姆·あいいさお于1903ねん合作がっさくとう[2][3]建立こんりゅうざい1780年代ねんだいとおる·卡文すすむ发现てき化学かがく现象てきもと础之じょう[4][5]ざい哈伯ほうあずかおく斯特かわら尔德ほう发明きさきほん方法ほうほういんのうこうてい、耗电だいざい1910-1920年代ねんだい间逐渐淘汰とうた[6]

はん

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装置そうちしめせ图,水冷すいれい电极与电磁铁产せい碟片がたとう离子たい

はん装置そうち核心かくしんいち火花ひばなすきいん此有时也しょう电弧。它的两个电极よし管制かんせいなり具有ぐゆうどうしき结构,さいよう水冷すいれい热。两电极间ほどこせ电压5 kV、频率50 Hzてきこう交流こうりゅう电,使つかい火花ひばなすきはん复快そく[7],产生电弧ざい电极しゅう围,还使用しようあずか电极方向ほうこう垂直すいちょくてき电磁铁ほどこせいちせい磁场,它产せいてきらく伦兹りょくかいはた电弧ひしげしん为碟がた薄片はくへん

碟片がた电弧温度おんどだい于3000 °Cてきとう离子たいとうそら气吹过电时,ざい高温こうおん,氮气氧化产生いち氧化氮ざい自然しぜんかいちゅうだい气中てき闪电也能产生しょうどうてき化学かがくはん应,可溶性かようせい硝酸しょうさん盐的いち个来げん[8]此外,はら则上也可以使用しよう焰、电热铂导线、普通ふつう电弧さく为热げん——ただし效果こうかけい适合こう业上だい规模せい产。はくかつ兰-あいいさおてき碟片がた电弧ただしのうあずかむなし气充ぶん接触せっしょく,还大はばひさげますりょうはん应器てきこうりつ上限じょうげんよう这种方法ほうほう产生てき碟片がた电弧直径ちょっけい达2めーとる,发出ふとし阳般てき耀眼光芒こうぼう[6][7]

けん萨海姆水りょく发电站えいSåheim Hydroelectric Power Station(Såheim Hydroelectric Power Station)きさきかたてきはん应器ごうけん筑,其中曾装ゆう35个伯かつ兰-あいいさおはん应器,まい个功耗达3000 kW

はん应速りつざい低温ていおん非常ひじょう缓慢,いん此必须在高温こうおん进行,くだてい温度おんどかい使产量下降かこう[9][10]20せい纪初实验表明ひょうめい温度おんどだい于2000 °C时,はん应速りつ“极快”,ただしざい1000 °C时却かい“缓慢到难以测量”。[1]つう过精こころひかえせい电弧てきのうりょうあずか气流てき流速りゅうそくざい3000 °C时可产生4%-5%てきいち氧化氮ほんはん应能耗极だかなま产一吨硝酸需要消耗15ちょうかわら(15,000せんかわら时)てき电能,1kWh电能仅能せい产60g硝酸しょうさんはくかつ兰的化工かこう厂供电需要じゅようもたれ附近ふきんてき水力すいりょく发电厂[9][10]

高温こうおん一氧化氮随后冷却,あずかだい气中てき氧产せい氧化氮。此反应所需时间取决于そら气中NOてき浓度,浓度为1%时需要じゅよう180びょう,浓度为6%时需要じゅよう40びょう,产率为90%.[11]

接着せっちゃく用水ようすい溶解ようかい二氧化氮产生硝酸。さいきさきようぶん馏法进行ひさげ纯。[12]

吸收きゅうしゅう过程てき设计对整个系统的效率こうりついたり重要じゅうよう。二氧化氮要通过一系列四层楼高的填料塔或板式塔,产生40-50%てき硝酸しょうさんこう于此浓度时,吸收きゅうしゅうそくりつ骤降)。だい一座いちざ吸收きゅうしゅうとう让气あわじょうてき二氧化氮穿过水与不发生反应的石英碎片。とう达到さい终浓きさき硝酸しょうさんかい转移いた一个花岗岩制成的容器中,塔中たつちゅう液体えきたいだい二座吸收塔中更稀的酸液替代。这个うつり动过ほど如此はん复,气体あずか液体えきたいこう相反あいはんてき方向ほうこう转移,さいきさき一座吸收塔需要不断补充淡水。此时约20%てき氮氧化物ばけもの仍未はん应,いん此最末尾まつびてき吸收きゅうしゅう装置そうちちゅう含有がんゆう碱性てき石灰せっかい溶液ようえきはた剩余じょうよてき氮氧化物ばけもの转化为硝酸しょうさんまたたたえ挪威硝石しょうせき),ただし仍有约2%てき氮氧化物ばけもの释放いたむなし气中。[13]

硝酸しょうさんせい产氮こえしょ需的硝酸しょうさん离子NO3てきらいげん化学かがくしき为:

此反应可ざいみずある另一种质子受体ちゅう进行。

历史

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1781ねん英国えいこく化学かがくとおる·卡文すすむざい过量そら气中もえ烧氢,发现产生てき水中すいちゅう含有がんゆう硝酸しょうさん。1785ねん,卡文すすむ什用电火花ひばなすきいち研究けんきゅう发现,如果のうりょうあずか氧气きょう充足じゅうそくそら气中てき氮气全部ぜんぶ氧化为硝酸しょうさんただし仍有约1/120てき少量しょうりょう气体はん应。1894ねんみず勋爵じゅう复了卡文すすむ什的实验,さい终与かど·ひしげ姆齐爵士合作がっさく发现りょう稀有けう气体どう时也研究けんきゅうりょうのうりょう输入あずか硝酸しょうさん产出てき关系。[1]

为提だか产量あずか效率こうりつきさきじん从大りょう实验ちゅういたりょういち系列けいれつ结论:ほん化学かがくはん应的ほん质是氮气てき氧化,需要じゅようざい高温こうおん进行てき催化吸热はん温度おんど应大于2000,而且一氧化氮必须能快速冷却;げん则上使用しようにんなんいち种热げん包括ほうかつ焰、铂电热丝、电弧。これ所以ゆえん使用しよう电弧,いん为火焰的だかゆたか大小だいしょう有限ゆうげん使つかいそら气难以充分じゅうぶん穿ほじ过,也不能ふのう迅速じんそく开关使气体有效ゆうこう冷却れいきゃく,而铂电热丝无ほうざい金属きんぞく熔点うえ工作こうさく研究けんきゅう还发现使用しようだか交流こうりゅう电、こう阻抗、てい电流时效果こうかさいけいてい电流意味いみ难以ひさげますはん应器こうりつあずか产能。[1]

1902ねん美国びくにじん查尔斯·S·ぬのひしげ德利とっくり(Charles S. Bradley)あずかすすむべいとく·R·らくおっと乔伊(Dimmitt R. Lovejoy)发明りょう一种具有多组小电极的圆形旋转火花隙反应器,们申请了专利,成立せいりつだい气产ひん公司こうし(Atmospheric Products Co.),ざい纽约しゅうあま亚加ひしげ瀑布ばくふ附近ふきん建立こんりゅうりょう一家いっか小型こがた化工かこう厂。两人希望きぼうようれん价的すい电资げん支持しじせい产,しか公司こうしざいしょう业上并不成功せいこう,仅两ねんきさき停止ていし运作[1][14]主要しゅよう原因げんいん产能ひくざい挪威,刚创かんひさてき《电化がくこう业》发表りょう两人てき研究けんきゅう成果せいかはくかつ兰看いた这篇文章ぶんしょうきさき,认为自己じこてき单一碟形大电弧方案要优于多个小电弧。[7]

碟形电弧装置そうち最初さいしょよしとくこく物理ぶつりがくゆう乌斯·吕克ざい1861ねん发明。ざい该实验中,ひろし吕克ざい火花ひばなすきしゅう放置ほうちUがた电磁铁,使つかい电磁铁与电极两端方向ほうこう互相垂直すいちょくとくいたりょう碟片がた电弧。ずいきさきかわら尔特·のう斯脱とうひと也重复了类似てき实验。[15][16]はくかつはた其工业化,从而克服こくふくりょう电流げんせいかい决了はん应器てきこうりつ问题,使つかいだい规模せい产实よう[1]使用しよう电弧てき灵感,らい自他じたぜんざい实验ちゅう发生たんてき线圈炮发明。[17]

曾在1912-1940ねんあんそう在留ざいりゅう坎的はん应器,目前もくぜん为公园展ひん

挪威てき两个じょうとめ诺托とう曾建ゆう使用しよう此工艺的化工かこう厂,并依もたれ附近ふきんてき水力すいりょく发电厂供电。1908ねん,诺托とうこう厂的かた氮产りょう达7000吨;とめ坎的化工かこう厂则きさきらいけんなりねん产量28000吨。[14]そうきさきらいてきしん方法ほうほうはくかつ兰-あいいさお法能ほうのうこうてい、耗电だいざい哈伯ほうあずかおく斯特かわら尔德ほう发明きさきほん方法ほうほうざい1910-1920年代ねんだい间被挪威こう业逐渐淘汰とうた今日きょう,这两个城镇的こう厂成为とめ坎-诺托とうこう业遗联合国教こっきょうぶん组织おさむ录于《世界せかい遗产めい》。[18]

ざい现代化工かこうちゅう,哈伯ほう使氢气(H2あずかだい气中てき氮气(N2)发生はん应,转化为(NH3)。其中てき氢气通常つうじょうきのえ(CH4),使用しようふけ汽重せいせい备。おく斯特かわら尔德ほうずいきさきはた氨转硝酸しょうさん(HNO3)。[6]

まいり

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参考さんこう资料

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  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 Remsen, I.; Renoup, H. The Oxidation of Atmospheric Nitrogen with Reference to the Manufacture of Nitrates and Nitric Acid (PDF). American Chemical Journal. 1906, 35: 358–367 [2024-03-04]. 
  2. ^ 2.0 2.1 Lucy Jago. The Northern Lights. Knopf Doubleday Publishing Group. 2007. Birkeland was deeply unhappy about having to share credit with Eyde, who had no part in the technical development of the idea, but he was forced to collaborate because only Eyde had access to the huge amounts of electric power that would be needed to run the furnaces. 
  3. ^ Eyde, Sam. The Manufacture of Nitrates from the Atmosphere by the Electric Arc—Birkeland-Eyde Process. Journal of the Royal Society of Arts. 1909, 57 (2949): 568–576. JSTOR 41338647. 
  4. ^ Cavendish, Henry. Experiments on air. Philosophical Transactions of the Royal Society of London. 1785, 75: 372–384. 
  5. ^ Aaron John Ihde. The development of modern chemistry. Courier Dover Publications. 1984: 678. ISBN 0-486-64235-6. 
  6. ^ 6.0 6.1 6.2 Trevor Illtyd Williams; Thomas Kingston Derry. A short history of twentieth-century technology c. 1900-c. 1950. Oxford University Press. 1982: 134–135. ISBN 0-19-858159-9. 
  7. ^ 7.0 7.1 7.2 Lucy Jago. The Northern Lights. Knopf Doubleday Publishing Group. 2007. More recently, two Americans, Bradley and Lovejoy, had built a small factory beside Niagara Falls to produce saltpeter at the end of 1902, but their attempt had proved too inefficient to form the basis of a new industry. A description of their furnace had been included in the first edition of a Norwegian scientific publication, Electrochem Indus-tri, launched only the previous month; Birkeland studied the drawings in the new magazine to check that his idea was different, and therefore potentially more rewarding, than theirs. He saw that they had made a myriad of tiny arcs in their furnace, while Birkeland was planning one large arc, repeated at a high rate and swept sideways by the magnetic field to make contact with as much air as possible. It would look like a circle with the shape and heat of the sun. The following Monday Eyde and Birkeland spent the morning together at the university, inspecting the strange-looking furnace and weighing each other up as potential business collaborators. The first prototype, cobbled together in a few hours, beautifully demonstrated Birkeland’s idea of using magnetism to make large electric arcs and the tremendous noise and smell it produced were persuasive testimony to its potential. 
  8. ^ Karl Fisher; William E. Newton. G. J. Leigh , 编. Nitrogen fixation at the millennium. Elsevier. 2002: 2–3. ISBN 0-444-50965-8. 
  9. ^ 9.0 9.1 Mellor, J. W. Modern Inorganic Chemistry. Longmans, Green and Co. 1918: 509. 
  10. ^ 10.0 10.1 Martin, Geoffrey; Barbour, William. Industrial Nitrogen Compounds and Explosives. Crosby Lockwood and Son. 1915: 21. 
  11. ^ Webb, H. W. Absorption of Nitrous Gases. Edward Arnold & Co. 1923: 20. 
  12. ^ Douglas Erwin. Industrial Chemical Process Design. McGraw-Hill. 2002: 613. ISBN 0-07-137621-6. 
  13. ^ Knox, Joseph. The Fixation of Atmospheric Nitrogen. D. Van Nostrand Company. 1914: 45-50. 
  14. ^ 14.0 14.1 M. Kiefer, David. Capturing Nitrogen Out of the Air. Today's Chemist at Work (American Chemical Society). [2024-03-05]. ISSN 1532-4494. (原始げんし内容ないようそん于2021-12-04). 
  15. ^ Plücker. Ueber die Einwirkung des Magnets auf die elektrische Entladung [On the effect of the magnet on the electric discharge]. Annalen der Physik und Chemie. 1861, 113: 249–280 [2024-03-03]. (原始げんし内容ないようそん于2024-03-03) (German).  From p. 255: " … die Curven, welche dieselbe durchziehen, soweit die Schätzung des Auges reicht, genau die Form von Kreisbogen an[nehmen], die sämmtlich auf der die beiden Spitzen des Entladers verbindenden geraden Linie, als gemeinschaftlicher, senkrecht stehen." ( … the curves which [the luminous discharges] traverse, assume — as far as the eye can judge — exactly the form of circular arcs, all of which stand perpendicular to the same straight line that joins the two points of the electrodes.)
  16. ^ Worden, Edward Chauncey. Technology of Cellulose Esters 1:2. D. Van Nostrand Company. 1921: 870. 
  17. ^ Lucy Jago. The Northern Lights. Knopf Doubleday Publishing Group. 2007. When the ladies retired to the drawing room and the gentlemen stood around the fire, drinking whisky and smoking cigars, Birkeland approached Eyde and said, “I have the solution.” He explained that his cannon, of which Eyde was already aware through Knudsen, produced high-energy electric arcs if it short-circuited during testing—arcs exactly like bolts of lightning. Birkeland believed this faulty element of his gun design could be combined with electromagnetic furnace technology to ionize air and produce nitric acid. 
  18. ^ Rjukan–Notodden Industrial Heritage Site. UNESCO. 2015-07-05 [2024-03-04]. (原始げんし内容ないようそん于2020-07-03).