碘甲烷

碘甲烷
	IUPAC名めい; Iodomethane
别名	一いち碘甲烷、甲きのえ基はじめ碘、碘代甲かぶと烷
识别
缩写	Halon 10001; MeI;
CAS号ごう	74-88-4
PubChem	6328
ChemSpider	6088
SMILES	CI;
InChI	1/CH3I/c1-2/h1H3;
Beilstein	969135
Gmelin	1233
UN编号	2644
EINECS	200-819-5
ChEBI	39282
RTECS	PA9450000
KEGG	C18448
MeSH	methyl+iodide
性せい质
化学かがく式しき	CH3I
摩ま尔质量りょう	141.94 g·mol⁻¹
外そと观	无色澄きよし清しん有刺ゆうし鼻はな气味的てき液体えきたい
密度みつど	2.2789 g/cm3, 20 °C
熔点	-66.45 °C (206.70 K)
沸点ふってん	42.43 °C (315.58 K)
溶解ようかい性せい（水みず）	14 g/l, 20 °C
log P	1.51
蒸氣じょうき壓あつ	50 kPa, 20 °C; 53.32, 25.3 °C; 166.1 kPa, 55 °C
结构
分子ぶんし构型	四よん面体めんてい
危险性せい
欧おう盟めい分ぶん类	有毒ゆうどく (T); Carc. Cat. 3
H-术语	H301, H312, H315, H331, H335, H351
P-术语	P261, P280, P301+310, P311
NFPA 704	0 3 1
闪点	-28 °C
自じ燃もえ温度おんど	352 °C
爆ばく炸極限げん	8.5 - 66%
相あい关物质
其他阴离子こ	氟甲烷、一いち氯甲烷; 溴甲烷
相あい关甲きのえ基はじめ化か试剂	碳酸二に甲かぶと酯; 硫酸りゅうさん二に甲かぶと酯; 三氟甲磺酸甲酯
相あい关化学かがく品ひん	二に碘甲烷、碘仿; 四よん碘化碳
	若わか非ひ注ちゅう明あかり，所有しょゆう数すう据すえ均ひとし出自しゅつじ标准状じょう态（25 ℃，100 kPa）下した。

碘甲烷是ぜ一いち个卤代烃，分子ぶんし式しき写うつし为CH₃I、MeI，是ぜ甲きのえ烷的てき一いち碘取と代物しろもの。室温しつおん下か为密度みつど大だい的てき挥发性せい液体えきたい，偶极矩のり1.59D，折おり射しゃ率りつ1.5304（20°C、D）、1.5293（21°C、D）。碘甲烷可与あずか常つね见的有ゆう机つくえ溶剂混こん溶，纯品无色，暴露ばくろ于阳光こう下か会かい分解ぶんかい出でI₂而带紫色むらさきいろ，可か通どおり过加入かにゅう金属きんぞく铜或ある银去さ除じょ。自然しぜん界かい中ちゅう碘甲烷少量りょう存在そんざい于稻田中たなか。^[1]温ゆたか带海洋かいよう中ちゅう的てき藻も类以及陆地上ちじょう的てき某ぼう些真菌きん和わ细菌也可以代谢产生せい碘甲烷。

碘甲烷是有ゆう机つくえ合成ごうせい中ちゅう常用じょうよう的てき甲きのえ基はじめ化か试剂。

化学かがく性せい质

碘甲烷是S_N2取と代だい反はん应的てき理想りそう底そこ物ぶつ，一方いっぽう面めん由よし于其位くらい阻效应很小，便びん于亲核试剂进攻；另一方面ほうめん由よし于碘离子こ是ぜ很好的てき离去基もと团。因よし此，碘甲烷可用よう于对酚和わ羧酸进行甲きのえ基はじめ化か：^[2]

这些例れい子中こなか，碱（K₂CO₃或あるLi₂CO₃）移うつり除じょ羧酸或ある酚的酸性さんせい质子，使つかい之の形成けいせい羧酸根ね离子和わ酚盐离子，然しか后きさき作さく为亲核かく试剂发生S_N2反はん应。

根ね据すえ软硬酸さん碱理论，碘是“软”的てき阴离子こ，因いん而碘甲かぶと烷所参与さんよ的てき甲きのえ基はじめ化か反はん应也应在两位亲核试剂较“软”的てき一いち段だん发生。比ひ如，在ざい与あずか硫氰酸さん根ね离子反はん应时，S更さら软，因いん而从S原子げんし进攻的てき可能かのう性せい较从N原子げんし进攻的てき可能かのう性せい大だい，产物主要しゅよう是ぜ硫氰酸さん甲かぶと酯（CH₃SCN）而非CH₃NCS。而且，碘甲烷与1,3-二に羰基化合かごう物ぶつ生成せいせい的てき烯醇盐之これ间发生せい的てき反はん应也可用かよう以上いじょう理り论来解かい释。相あい对于碳原子げんし，氧原子げんし较硬，碘甲烷参与さんよ的てき反はん应也几乎都と生成せいせいC-甲きのえ基はじめ化か的てき产物。

虽然一般不用碘代烃来生成格かく氏し试剂，但ただし由よし于氟甲烷、一いち氯甲烷和わ溴甲烷在ざい室温しつおん下か都と为气体たい，所以ゆえん碘甲烷也是ぜ制せい取と一いち碳格かく氏し试剂的てき主要しゅよう原料げんりょう，生成せいせい的てき格かく氏し试剂称しょう为碘化甲きのえ基はじめ镁MeMgI。该生成せいせい反はん应速率りつ很快，常用じょうよう于演示しめせ格かく氏し试剂的てき制せい备。碘化甲きのえ基はじめ镁的应用在ざい某ぼう些方面めん现在已やめ被かむ甲きのえ基はじめ锂所ところ取と代だい。

在ざい蒙こうむ山都やまと法ほう中なか，甲きのえ醇あつし与あずか碘化氢反はん应生成せいせい的中てきちゅう间体MeI，很快便びん在ざい铑催化剂存在そんざい下か与あずか一いち氧化碳反はん应生成せいせい乙おつ酰碘，然しか后きさき水すい解かい生成せいせい目め标产物ぶつ乙おつ酸さん。

MeI在ざい270°C水みず解かい生成せいせい碘化氢、一いち氧化碳和わ二に氧化碳。

制せい备

在ざい甲きのえ醇あつし与あずか红磷的てき混合こんごう物ぶつ中ちゅう加入かにゅう碘时，会かい发生放ひ热反应而生成せいせい碘甲烷：^[3]

6CH₃OH + 2P + 3I₂ → 6CH₃I + H₃PO₃

反はん应中生成せいせい了りょう三さん碘化磷中ちゅう间体，起おこり到いた了りょう与あずか甲きのえ醇あつし发生碘化反はん应的作用さよう。

此外，碘甲烷也可か由ゆかり硫酸りゅうさん二に甲かぶと酯与あずか碘化钾在ざい碳酸钙存在そんざい下か反はん应制得とく：^[3]

(CH₃O)₂SO₂ + KI → K₂SO₄ + 2 CH₃I

先さき将はた反はん应产物ぶつ蒸ふけ馏，然しか后きさき用ようNa₂S₂O₃、水みず和わNa₂CO₃溶液ようえき洗あらい涤，便びん可か得え到いた纯净的てき碘甲烷。

保存ほぞん与あずか纯化

和かず其他许多有ゆう机つくえ碘化物ぶつ一いち样，碘甲烷试剂通常つうじょう存そん放ひ在ざい棕色瓶びん中ちゅう以防止ぼうし其见光こう分解ぶんかい生成せいせい单质碘而使し得とく试剂略りゃく带紫色しょく。商品しょうひん化か的てき碘甲烷试剂中通常つうじょう会かい加入かにゅう铜或银丝使し其稳定じょう。也可以通过先用よう硫代硫酸りゅうさん钠洗あらい涤后蒸ふけ馏的方法ほうほう来らい除去じょきょ碘单质。

甲きのえ基はじめ化か反はん应

碘甲烷是很好的てき甲きのえ基はじめ化か试剂，但ただし仍有一いち些缺点てん：

它相对分子ぶんし质量较大，一いち摩ま尔MeI的てき质量几乎等とう于三さん摩ま尔CH₃Cl的てき质量；
碘化合かごう物ぶつ较氯化物ばけもの和わ溴化物ぶつ仍显得とく比ひ较昂贵，因いん而在工こう业上更さら加か便宜べんぎ的てき硫酸りゅうさん二に甲かぶと酯仍有不ふ少しょう应用，尽つき管かん它的毒性どくせい比ひ碘甲烷要高だか出で很多；
碘离子こ离去基もと团可能会のうかい造成ぞうせい副ふく反はん应；
碘甲烷的毒性どくせい比ひ相しょう应的氯化合かごう物ぶつ和わ溴化合かごう物ぶつ要よう大だい，对生产工人じん很不利ふり。

因いん此在选择甲きのえ基はじめ化か试剂时，通常つうじょう要よう均衡きんこう考こう虑价格かく、来らい源みなもと、毒性どくせい、化学かがく选择性せい及反应容易ようい程度ていど等とう诸多因いん素もと。

用途ようと

除じょ了りょう用作ようさく甲かぶと基もと化か试剂外がい，碘甲烷的应用还有：

曾被提ひさげ议用作さく杀菌剂、除草じょそう剂、杀虫剂或ある杀线虫ちゅう剂及灭火器き组分
用作ようさく土壤どじょう消毒しょうどく剂，作さく为溴甲烷（被ひ蒙こうむ特とく利り尔公约禁止きんし使用しよう）的てき替がえ代品だいひん
由よし于折射しゃ率りつ的てき缘故，碘甲烷在显微镜方面めん也有やゆう应用

毒性どくせい

小しょう白鼠しろねずみ口こう服ふく碘甲烷的LD₅₀为76mg/kg。在ざいIARC、ACGIH、NTP或あるEPA分ぶん类中，碘甲烷属于可能かのう致癌物ぶつ质；IARC（国くに际癌症しょう研究けんきゅう机つくえ构）将はた其划为第三さん类，即そく“尚なお不ふ清楚せいそ其对人体じんたい致癌作用さよう”。

肝かん脏中なか，碘甲烷被代だい谢为S-甲きのえ基はじめ谷たに胱甘肽。^[4] 吸入きゅうにゅう碘甲烷的烟けむり雾可能かのう造成ぞうせい对肺、肝きも、肾和中枢ちゅうすう神しん经系统的损伤，可能かのう导致恶心、眩まぶし晕、咳嗽がいそう或ある呕吐，长期皮がわ肤接触せっしょく会かい造成ぞうせい灼伤，吸入きゅうにゅう大量たいりょう会かい造成ぞうせい肺はい水すい肿。

参まいり见

参考さんこう资料

^ K. R. Redeker, N.-Y. Wang, J. C. Low, A. McMillan, S. C. Tyler, and R. J. Cicerone. Emissions of Methyl Halides and Methane from Rice Paddies. Science. 2000, 290: 966–969. doi:10.1126/science.290.5493.966.
^ Avila-Zárraga, J. G., Martínez, R. Efficient methylation of carboxylic acids with potassium hydroxide/methyl sulfoxide and iodomethane. Synthetic Communications. January 2001, 31 (14): 2177–2183. doi:10.1081/SCC-100104469.
^ ^3.0 ^3.1 King, C. S.; Hartman, W. W. (1943). "Methyl Iodide". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 399.
^ Johnson, M. K. Metabolism of iodomethane in the rat. Biochem. J. 1966, 98: 38–43.

March, J. (1992). Advanced Organic Chemistry, 4th Edn., New York: Wiley. ISBN 0-471-60180-2.
Sulikowski, G. A.; Sulikowski, M. M. (1999). in Coates, R.M.; Denmark, S. E. (Eds.) Handbook of Reagents for Organic Synthesis, Volume 1: Reagents, Auxiliaries and Catalysts for C-C Bond Formation New York: Wiley, pp. 423–26.
Bolt H. M., Gansewendt B. Mechanisms of carcinogenicity of methyl halides.. Crit Rev Toxicol. 1993, 23 (3): 237–53.

外部がいぶ链接

国くに际化学かがく品ひん安全あんぜん卡0509
国くに际癌症しょう研究けんきゅう机つくえ构—Vol. 15 (1977) （页面存そん档备份，存そん于互联网档案あん馆）, Vol. 41 (1986) （页面存そん档备份，存そん于互联网档案あん馆）, Vol. 71 (1999) （页面存そん档备份，存そん于互联网档案あん馆）
MSDS—牛津うしづ大学だいがく（页面存そん档备份，存そん于互联网档案あん馆）
三氘代碘甲烷的MSDS—牛津うしづ大学だいがく（页面存そん档备份，存そん于互联网档案あん馆）
碘甲烷在老ろう鼠ねずみ中ちゅう的てき代だい谢（页面存そん档备份，存そん于互联网档案あん馆）
碘甲烷的NMR谱

[1] K. R. Redeker, N.-Y. Wang, J. C. Low, A. McMillan, S. C. Tyler, and R. J. Cicerone. Emissions of Methyl Halides and Methane from Rice Paddies. Science. 2000, 290: 966–969. doi:10.1126/science.290.5493.966.

[2] Avila-Zárraga, J. G., Martínez, R. Efficient methylation of carboxylic acids with potassium hydroxide/methyl sulfoxide and iodomethane. Synthetic Communications. January 2001, 31 (14): 2177–2183. doi:10.1081/SCC-100104469.

[king-3] 3.0 ^3.1 King, C. S.; Hartman, W. W. (1943). "Methyl Iodide". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 399.

[4] Johnson, M. K. Metabolism of iodomethane in the rat. Biochem. J. 1966, 98: 38–43.

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[2]

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[4]