BINAP

BINAP
	IUPAC名めい; (2R,3S)-2,2'-双そう二に苯膦基もと-1,1'-联萘
别名	BINAP
识别
CAS号ごう	76189-55-4（R） ; 76189-56-5（S）
性せい质
化学かがく式しき	C44H32P2
摩ま尔质量りょう	622.67 g·mol⁻¹
外そと观	白色はくしょく固体こたい
熔点	239-241 °C (R), 238-240 °C (S)
溶解ようかい性せい（水みず）	有ゆう机つくえ溶剂
	若わか非ひ注ちゅう明あかり，所有しょゆう数すう据すえ均ひとし出自しゅつじ标准状じょう态（25 ℃，100 kPa）下した。

BINAP 是ぜ有ゆう机つくえ化合かごう物ぶつ2,2'-双そう二に苯膦基もと-1,1'-联萘的てき缩写。这种手性てしょう配はい体たい广泛的てき应用于不ふ对称合成ごうせい。它由一いち对2－二に苯基膦萘基连接1和わ1'位くらい（图1）所しょ组成。该C₂-对称框かまち架か不ふ存在そんざい手性てしょう原子げんし（参まいり见轴向手性てしょう）。由よし于空间位阻，双そう萘环的てき消けし旋障碍很高だか从而限げん制せい了りょう连接两萘环的化学かがく键自由じゆう旋转（参まいり见阻转异构体たい）。其萘环平面めん形成けいせい的てき二に面めん角かく约为90˚。

应用[编辑]

在ざい有ゆう机つくえ化学かがく中ちゅう，可か使用しようBINAP与あずか钌、铑和わ钯的てき络合物ぶつ催化剂进行ぎょう对映选择性せい反はん应。^[1] 作さく为该领域的てき先さき驱，野依のより良治よしはる和かず他た的てき同どう事こと发现，铑和BINAP的てき络合物ぶつ对于合成ごうせい(-)-薄荷はっか醇あつし非常ひじょう有效ゆうこう。^[2]^[3]

这种合成ごうせい方法ほうほう最早もはや由ゆかり高砂香料工業たかさごこうりょうこうぎょう株式會社かぶしきがいしゃ工こう业化。也因为这项工作こうさく，野依のより良治よしはる获得了りょう2001年度ねんど的てき诺贝尔化学がく奖。

制せい备[编辑]

BINAP可か通どおり过BINOL（1,1'-联-2-萘酚）的てき二に－三氟衍生物制备^[4]^[5] 。R构型，S构型的てき对映体たい或ある其消しょう旋体都みやこ是ただし商しょう业市售试剂。BINAP与あずか铑共轭的试剂为一种广泛使用的化学选择性氢化催化剂。

BINOL可か与あずか氯代二に苯基膦（英えい语：Chlorodiphenylphosphine）反はん应得到いた磷酸和わ二に苯基-[1,1'-联萘]-2-2'-二に醇あつし酯（BINAPO）。^[6]

参考さんこう文献ぶんけん[编辑]

^ Kitamura, Masato; M. Tokunaga, T. Ohkuma, and R. Noyori. Asymmetric hydrogenation of 3-oxo carboxylates using BINAP-ruthenium complexes. Org. Syn. 1998, 9: 589 [2011-05-06]. （原始げんし内容ないよう存そん档于2011-07-18）.
^ Akutagawa, S. A practical synthesis of (-)-menthol with the Rh-BINAP catalyst. Chirality Ind. 1992: 313−323.
^ Kumobayashi, Hidenori; Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; and Tsuruta, Haruki. Industrial asymmetric synthesis by use of metal-BINAP catalysts. Nippon Kagaku Kaishi. 1997, 12: 835−846.
^ BINAP: An industrial approach to manufacture (PDF). Rhodia (company). [2008-10-20]. （原始げんし内容ないよう存そん档 (PDF)于2007-09-29）.
^ Cai, Dongwei; J. F. Payack, D. R. Bender, D. L. Hughes, T. R. Verhoeven, and P. J. Reider. (R)-(+)- and (S)-(−)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binapthyl (BINAP). Org. Syn. 2004, 10: 112 [2011-05-06]. （原始げんし内容ないよう存そん档于2011-07-18）.
^ Nakajima, Makoto; S. Kotani, T. Ishizuka, S. Hashimoto. Chiral Phosphine Oxide BINAPO as a Catalyst for Enantioselective Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes. ChemInform. 2005, 36. doi:10.1002/chin.200516031.

[1] Kitamura, Masato; M. Tokunaga, T. Ohkuma, and R. Noyori. Asymmetric hydrogenation of 3-oxo carboxylates using BINAP-ruthenium complexes. Org. Syn. 1998, 9: 589 [2011-05-06]. （原始げんし内容ないよう存そん档于2011-07-18）.

[2] Akutagawa, S. A practical synthesis of (-)-menthol with the Rh-BINAP catalyst. Chirality Ind. 1992: 313−323.

[3] Kumobayashi, Hidenori; Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; and Tsuruta, Haruki. Industrial asymmetric synthesis by use of metal-BINAP catalysts. Nippon Kagaku Kaishi. 1997, 12: 835−846.

[4] BINAP: An industrial approach to manufacture (PDF). Rhodia (company). [2008-10-20]. （原始げんし内容ないよう存そん档 (PDF)于2007-09-29）.

[5] Cai, Dongwei; J. F. Payack, D. R. Bender, D. L. Hughes, T. R. Verhoeven, and P. J. Reider. (R)-(+)- and (S)-(−)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binapthyl (BINAP). Org. Syn. 2004, 10: 112 [2011-05-06]. （原始げんし内容ないよう存そん档于2011-07-18）.

[6] Nakajima, Makoto; S. Kotani, T. Ishizuka, S. Hashimoto. Chiral Phosphine Oxide BINAPO as a Catalyst for Enantioselective Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes. ChemInform. 2005, 36. doi:10.1002/chin.200516031.

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