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干 ひ 性 せい 油 あぶら [註 1] 是 ぜ 一 いち 种经过一段时间暴露在空气中会硬化形成坚硬的固体薄膜的油 あぶら 。 油 あぶら 通 どおり 过化学 がく 反 はん 应而变硬, 在 ざい 化学 かがく 反 はん 应中,成分 せいぶん 通 どおり 过氧 的 てき 作用 さよう (而不是 ぜ 通 どおり 过水的 てき 蒸 ふけ 发或其他溶剂 的 てき 蒸 ふけ 发 )交联 (从而聚合) 。干 ひ 性 せい 油 あぶら 是 ぜ 油 あぶら 漆 うるし 和 わ 一 いち 些清 きよし 漆 うるし 的 てき 重要 じゅうよう 组成部分 ぶぶん 。一些常用的干性油包括亚麻籽油 、桐油 とうゆ 、罂粟籽油 、紫 むらさき 苏油和 わ 核 かく 桃 もも 油 ゆ 。过去几十 じゅう 年来 ねんらい ,它们已 やめ 被 かむ 醇 あつし 酸 さん 树脂和 かず 其他粘 ねば 合 ごう 剂所取 と 代 だい ,故 こ 使用 しよう 量 りょう 有 ゆう 所 しょ 下降 かこう 。
由 よし 于氧气是油 ゆ 固化 こか 的 てき 关键,所以 ゆえん 那 な 些易受化学 がく 干 ひ 燥影响的食物 しょくもつ 通常 つうじょう 不 ふ 适合烹饪,并且还很容易 ようい 通 どおり 过自动氧化 か 变为酸 さん 败 ,这是脂肪 しぼう 食物 しょくもつ 产生异味的 てき 过程。 [1] 浸 ひた 有 ゆう 干 ひ 性 せい 油 あぶら 的 てき 抹布、布 ぬの 和 わ 纸在氧化过程中 ちゅう 释放热量几小时后可能 かのう 会 かい 自 じ 燃 もえ (点 てん 燃 もえ )。
油 あぶら 的 てき “干 ひ 燥”、硬化 こうか ,或 ある 者 もの 更 さら 确切地 ち 说,固化 こか 的 てき 油 あぶら 是 ぜ 由 よし 于自 じ 氧化作用 さよう 、向 むかい 有 ゆう 机 つくえ 化合 かごう 物 ぶつ 中 ちゅう 添加 てんか 氧气和 わ 随 ずい 后 きさき 的 てき 交联的 てき 结果。这个过程开始于空气中的 てき 一 いち 个氧分子 ぶんし (O2 )插入 そうにゅう 到 いた 与 あずか 不 ふ 饱和脂肪酸 しぼうさん 中 ちゅう 的 てき 一个双键相邻的碳-氢(C-H)键 中 なか 。产生的 てき 过氧化 か 氢 容易 ようい 发生交联反 はん 应。在 ざい 相 あい 邻的脂肪酸 しぼうさん 链之间形成 けいせい 化学 かがく 键,形成 けいせい 聚合物 ぶつ 网络,通常 つうじょう 可 か 以通过样品 ひん 上 じょう 的 てき 皮 かわ 肤状薄膜 うすまく 来 らい 观察。这种聚合反 はん 应产生 せい 稳定的 てき 薄膜 うすまく ,虽然有 ゆう 一定 いってい 的 てき 弹性,但 ただし 不 ふ 容易 ようい 流 りゅう 动或变形。含二烯的脂肪酸衍生物,例 れい 如衍生 せい 自 じ 亚油酸 さん 的 てき 衍生物 せいぶつ ,特 とく 别容易 ようい 发生该反应,因 いん 为它们产生 せい 异戊二 に 烯 。单不饱和脂肪酸 しぼうさん ,如油酸 さん ,干 ひ 燥较慢,因 いん 为烯丙基 もと 自由 じゆう 基 もと 中 ちゅう 间体不 ふ 太 ふとし 稳定(即 そく 形成 けいせい 较慢)。[2]
与 あずか 钴催化 か 干 ひ 燥过程 ほど 相 あい 关的简化化学 かがく 反 はん 应。第一步 だいいっぽ ,二 に 烯烃 进行自 じ 氧化以产生 せい 过氧化 か 氢 。第 だい 二 に 步 ほ ,过氧化 か 氢与另一个不饱和侧链结合生成交联。
干 ひ 燥过程 ほど 的 てき 早期 そうき 阶段可 か 以通过油膜 ゆまく 重量 じゅうりょう 的 てき 变化来 らい 监测。由 よし 于吸收 きゅうしゅう 氧气,薄膜 うすまく 变得更 さら 重 じゅう 。例 れい 如,亚麻油 ゆ 的 てき 重量 じゅうりょう 增加 ぞうか 了 りょう 17%。[3] 随 ずい 着 ぎ 氧吸收 きゅうしゅう 的 てき 停止 ていし ,膜 まく 的 てき 重量 じゅうりょう 随 ずい 着 ぎ 挥发性 せい 化合 かごう 物的 ぶってき 蒸 ふけ 发而降 くだ 低 てい 。 作 さく 为油的 てき 产物,会 かい 发生进一 いち 步 ほ 的 てき 转变。大量 たいりょう 的 てき 原始 げんし 酯键在 ざい 油分 ゆぶん 子中 こなか 进行水 みず 解 かい 反 はん 应 ,释放单个脂肪酸 しぼうさん 。 在 ざい 涂料中 ちゅう ,这些游 ゆう 离脂肪酸 しぼうさん (FFAs)的 てき 某 ぼう 些部分与 ぶんよ 颜料中 ちゅう 的 てき 金属 きんぞく 发生反 はん 应,生成 せいせい 金属 きんぞく 羧酸盐。总之,与 あずか 聚合物 ぶつ 网络相 しょう 关的各 かく 种非交联物 ぶつ 质构成 なり 了 りょう 流 ながれ 动相 。 与作 よさく 为网络本身 ほんみ 的 てき 一 いち 部分 ぶぶん 的 てき 分子 ぶんし 不同 ふどう ,它们能 のう 够在膜 まく 内 ない 移 うつり 动和扩散,并且可 か 以使用 しよう 高温 こうおん 或 ある 溶剂除去 じょきょ 。流 りゅう 动相可 か 以起到 いた 塑化漆 うるし 膜 まく 的 てき 作用 さよう ,防止 ぼうし 漆 うるし 膜 まく 变得太 ふと 脆 もろ 。固定 こてい 相 しょう 聚合物 ぶつ 中 ちゅう 的 てき 羧基离子化 か ,变为负电荷 に ,并与颜料中 ちゅう 存在 そんざい 的 てき 金属 きんぞく 阳离子 こ 形成 けいせい 络合物 ぶつ 。最初 さいしょ 的 てき 网络,具有 ぐゆう 非 ひ 极性共 ども 价键,被 ひ 由 よし 离子相互 そうご 作用 さよう 连接在 ざい 一 いち 起 おこり 的 てき 离聚体 たい 取 と 代 だい ,这些离聚体 たい 网络的 てき 结构尚 ひさし 不 ふ 清楚 せいそ 。
大 だい 多数 たすう 干 ひ 性 せい 油 あぶら 在 ざい 没 ぼつ 有 ゆう 空 そら 气的情 じょう 况下加 か 热后粘 ねば 度 たび 迅速 じんそく 增加 ぞうか 。如果干 ひ 性 せい 油 あぶら 长时间地经受升 ます 高 だか 的 てき 温度 おんど ,它将变成橡 とち 胶状的 てき 油 あぶら 不溶性 ふようせい 物 ぶつ 质。[3]
某 ぼう 些金属 きんぞく 盐可以加速 そく 干 ひ 燥过程 ほど ,特 とく 别是钴 、锰 或 ある 铁 的 てき 衍生物 ぶつ 。在 ざい 技 わざ 术上,这些油 あぶら 干 ひ 燥剂是 ぜ 作 さく 为均 ひとし 相 しょう 催化剂的 てき 配 はい 位 い 化合 かごう 物 ぶつ 。这些盐来自 じ 亲脂 的 てき 羧酸盐 的 てき 羧基酸 さん ,如环烷酸 さん ,使 つかい 复合物 ぶつ 具有 ぐゆう 油 あぶら 溶性 ようせい 。这些催化剂加速 そく 过氧化 か 氢 中 ちゅう 间体的 てき 还原。随 ずい 后 きさき 发生了 りょう 一系列的加成反应。每 まい 一步都产生额外的自由基,然 しか 后 きさき 进行进一 いち 步 ほ 的 てき 交联。当 とう 两对自由 じゆう 基 もと 结合时,这个过程最 さい 终结束 たば 。聚合会 かい 持 じ 续数天 てん 至 いたり 数 すう 年 ねん ,并使膜 まく 干 ひ 燥到可 か 以触碰。干 ひ 燥剂的 てき 过早作用 さよう 会 かい 导致漆 うるし 面 めん 剥落 はくらく ,添加 てんか 了 りょう 抗 こう 剥落 はくらく 剂(如甲 きのえ 基 はじめ 乙 おつ 基 もと 酮肟 )后 きさき 这种不良 ふりょう 的 てき 过程会 かい 被 ひ 抑制 よくせい ,当 とう 油 あぶら 漆 うるし /油 あぶら 被 ひ 涂到表面 ひょうめん 时,这种抗 こう 剥落 はくらく 剂就会 かい 蒸 ふけ 发掉。
在 ざい 干 ひ 性 せい 油 ゆ 中 ちゅう 发现的 てき 具有 ぐゆう 代表 だいひょう 性的 せいてき 甘 あま 油 あぶら 三 さん 酯。三酸酯来源于三种不同的不饱和脂肪酸:亚油酸 さん (上 うえ )、α あるふぁ -亚麻酸 さん (中 なか )和 わ 油 あぶら 酸 さん (下 した )。干 ひ 燥速率 りつ 顺序为亚油 ゆ 酸 さん >α あるふぁ -亚麻酸 さん >油 あぶら 酸 さん ,反映 はんえい 其不饱和程度 ていど 。
干 ひ 性 せい 油 あぶら 由 よし 脂肪酸 しぼうさん 甘 あま 油 あぶら 三 さん 酯 组成。这些酯 的 てき 特 とく 征 せい 是 ぜ 多 た 不 ふ 饱和脂肪酸 しぼうさん 含量高 だか ,尤 ゆう 其是α あるふぁ -亚麻酸 さん 。油 あぶら 的 てき “干 ひ 燥”性的 せいてき 一个常用指标是碘值 ,它是油 ゆ 中 ちゅう 双 そう 键数量 すうりょう 的 てき 一 いち 个指标。碘值大 だい 于130的 てき 油 あぶら 被 ひ 认为是 ぜ 干 ひ 性 せい 油 あぶら ,碘值为115~130的 てき 油 あぶら 是 ぜ 半 はん 干 ひ 性 せい 油 あぶら ,而碘值小于115的 てき 油 あぶら 是 ぜ 非 ひ 干 ひ 性 せい 油 あぶら 。
非 ひ 干 ひ 蜡 ,如硬膜 まく 巴 ともえ 西 にし 棕榈树蜡或 ある 糊 のり 状 じょう 蜡,和 かず 树脂,如达玛树脂 ,柯巴脂 あぶら ,和 わ 紫 むらさき 胶 ,由 ゆかり 长而细的碳氢分子 ぶんし 链组成 なり ,但 ただし 不 ふ 以干性 せい 油 あぶら 的 てき 方式 ほうしき 形成 けいせい 共 きょう 价键 。因 よし 此,蜡和树脂是 ぜ 可 か 再 さい 溶解 ようかい 的 てき ,而固化 か 的 てき 清 きよし 漆 うるし 或 ある 油 あぶら 漆 うるし 不可 ふか 再 さい 溶解 ようかい 。
由 よし 于干燥过程 ほど 中 ちゅう 会 かい 放 ひ 热,碎布、布 ぬの 料 りょう 和 わ 用 よう 油 あぶら 浸透 しんとう 的 てき 纸张可能 かのう 会 かい 自 じ 燃 もえ (点 てん 燃 もえ )。当 とう 油 あぶら 浸 ひた 材料 ざいりょう 被 ひ 折 おり 叠、捆扎或 ある 堆 うずたか 积在一 いち 起 おこり 时,这种危害 きがい 会 かい 更 さら 大 だい ,这使得 とく 热量积聚并加速 かそく 反 はん 应。预防措施包括 ほうかつ :用水 ようすい 弄 ろう 湿 しめ 抹布,使 つかい 其远离阳光 こう 直射 ちょくしゃ ;将 はた 其浸入水 じゅすい 中 ちゅう ,并用设计的 てき 特 とく 制 せい 密封 みっぷう 金属 きんぞく 容器 ようき 放 ひ 好 こう ;或 ある 者 もの 将 はた 它们浸入 しんにゅう 溶剂中 ちゅう ,在 ざい 合 ごう 适的密 みつ 闭容器 き 中 ちゅう 。亚麻籽油浸透 しんとう 的 てき 破 やぶ 布 ぬの 是 ぜ 造成 ぞうせい One Meridian Plaza (页面存 そん 档备份 ,存 そん 于互联网档案 あん 馆 )火 ひ 灾的原因 げんいん 。
尽 つき 管 かん 据 すえ 说破布 ぬの 浸 ひた 泡 あわ 在 ざい 油 あぶら 漆 うるし 稀 まれ 释剂會 かい 引起自 じ 燃 もえ ,但 ただし 除 じょ 非 ひ 使用 しよう 干 ひ 性 せい 油 あぶら 作 さく 为稀释剂(常 つね 规的油 ゆ 漆 うるし 稀 まれ 释剂並 なみ 不 ふ 包括 ほうかつ 干 ひ 性 せい 油 あぶら ),否 いや 則 のり 這並非 ひ 事實 じじつ 。实际上 じょう ,危险的 てき 是 ぜ 浸 ひた 泡 あわ 在 ざい 油 あぶら 漆 うるし 中 ちゅう 的 てき 破 やぶ 布 ぬの ,因 いん 为油漆 うるし (或 ある 清 きよし 漆 うるし )中 ちゅう 含有 がんゆう 干 ひ 性 せい 油 あぶら ,這並不 ふ 是 ぜ 浸 ひた 泡 あわ 在 ざい 油 あぶら 漆 うるし 稀 まれ 释剂中 ちゅう 导致的 てき ,除 じょ 非 ひ 破 やぶ 布 ぬの 浸 ひた 泡 あわ 在 ざい 稀 まれ 释剂、亚麻籽油等 とう 干 ひ 性 せい 油 あぶら 的 てき 混合 こんごう 物 ぶつ 中 ちゅう 才能 さいのう 引起破 やぶ 布 ぬの 自 じ 燃 もえ (点 てん 燃 もえ )。
^ Ulrich Poth,“干 ひ 性 せい 油 あぶら 和 わ 相 しょう 关产品 ひん ”在 ざい Ullmann's 在 ざい 乌尔曼的工 こう 业化学 がく 百科 ひゃっか 全 ぜん 书 Wiley-VCH, Weinheim, 2002.Ulrich Poth。 doi :10.1002/14356007.a09_055
^ Ned A. Porter, Sarah E. Caldwell, Karen A. Mills 《不 ふ 饱和脂 あぶら 质的自由 じゆう 基 もと 氧化机 つくえ 制 せい 》 Lipids 1995,,30卷 かん ,277-290页. doi :10.1007/BF02536034
^ 3.0 3.1 Apps, E. A. 油 あぶら 墨 すみ 技 わざ 术. 伦敦: Leonard Hill [Books]Limited. 1958: 14.