格かく氏し试剂

格かく氏し试剂，又また称たたえ格かく林はやし尼に亚试剂，是ぜ指ゆび烃基卤化か镁（R-MgX）一いち类有ゆう机つくえ金属きんぞく化合かごう物ぶつ，是ぜ一いち种很好このみ的てき亲核试剂。在ざい有ゆう机つくえ合成ごうせい和わ有機ゆうき金屬きんぞく化學かがく中有ちゅうう重要じゅうよう用途ようと。此类化合かごう物ぶつ的てき发现者しゃ法ほう国こく化学かがく家か维克多た·格かく林はやし尼に亚（François Auguste Victor Grignard）因いん此而获得1912年ねん诺贝尔化学がく奖。

制せい备

格かく氏し试剂一般いっぱん由ゆかり卤代烷与あずか金属きんぞく镁（为了增大ぞうだい表面ひょうめん积，一般为细丝或粉末）在ざい无水乙おつ醚或ある四よん氢呋喃（THF）中ちゅう反はん应制得とく。在ざい乙おつ醚中，格かく氏し试剂形成けいせい有ゆう两个分子ぶんし乙おつ醚构成なり的てき錯合物ぶつ。乙おつ醚可用よう100℃加か热后减压蒸ふけ馏的方式ほうしき除去じょきょ，得とく到いた的てき格かく氏し试剂可か溶于石油せきゆ醚、苯、或ある二甲苯溶剂中使用。高温こうおん合成ごうせい时可用よう丁ひのと醚或戊つちのえ醚代替だいたい乙おつ醚。在ざい四よん氢呋喃中，由ゆかり于氧更さら显露，更さら容易ようい形成けいせい錯合物ぶつ，许多不ふ活かつ泼的卤代烃也可か发生反はん应。由よし於格氏し试剂极为活かつ泼，遇ぐう水みず即そく水みず解かい，遇ぐう羰基化合かごう物ぶつ即そく加か成なり，因いん此在反はん应时，反はん应器皿さら中ちゅう不能ふのう有水ありみず，也不能ふのう有ゆう二に氧化碳。在ざい封ふう闭状态下格かく氏し试剂溶液ようえき很稳定じょう，可か以制成なり商品しょうひん出で售。

由よし于碘代だい烷价格かく较高，一般用溴代烷合成。但ただし由よし于氯、溴甲烷均为气体たい，使用しよう不便ふべん，一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁（CH₃MgI）。乙おつ烯型卤代烃要在ざい四よん氢呋喃中方なかほう能のう形成けいせい格かく氏し试剂。而氯代だい芳よし烃的形成けいせい除じょTHF外がい，还须控ひかえ制せい温度おんど与あずか压力。烯丙型がた及苯甲きのえ基はじめ型がた格かく氏し试剂，合成ごうせい后きさき会かい与あずか尚なお未み反はん应的卤代烃发生せい偶合，因いん而需要よう严格控ひかえ制せい温度おんど。

格かく氏し试剂的てき制せい备如果はて较难引发，可か以加一小粒碘引发，碘切不可ふか加か多た，否いや則のり会かい有ゆう较多副ふく产物出で现。

理論りろん

由よし于镁原子げんし直接ちょくせつ和わ碳链相しょう连，极化作用さよう的てき结果是ぜ使し邻近镁原子げんし的てき那な个碳原子げんし呈てい负电性せい，使つかい得とく这根C-Mg键极具ぐ反はん应活性せい。为了保ほ证格氏し试剂不ふ发生其他反はん应，反はん应一般在醚类溶剂里进行，常用じょうよう的てき有ゆう乙おつ醚或ある四よん氢呋喃。格かく氏し试剂实现了りょう由ゆかり碳正向こう碳负的てき转化，具有ぐゆう重要じゅうよう的てき意い义。

反はん应

格式かくしき试剂在ざい有ゆう机つくえ合成ごうせい中ちゅう能のう起おこり三种不同的功能。 一个是亲核试剂，这是最さい常つね见的功こう能のう；第だい二に是ぜ作さく为碱使用しよう，普通ふつう烷基卤化镁能产生相当そうとう于pka30左右さゆう的てき碱性，常常つねづね作さく为一种易得的强碱使用，常つね作さく为烯胺拔氢用碱；第だい三个功能是作为还原剂，这个功こう能のう的てき存在そんざい会かい造成ぞうせい副ふく反はん应增多た，产率下降かこう（指ゆび在ざい羰基加か成なり反はん应裡）。

与あずか具有ぐゆう极性的てき双そう键反应

格かく氏し试剂可か与あずか具有ぐゆう极性的てき双そう键发生せい加か成なり。如格氏し试剂与羰基发生加か成なり常用じょうよう于接长碳链或合成ごうせい醇あつし类化合かごう物ぶつ，是ぜ有ゆう机つくえ合成ごうせい的てき重要じゅうよう反はん应。它是通どおり过与羰基化合かごう物ぶつ（醛、酮、酯）进行亲核加か成なり反はん应实现的，这种反はん应又称しょう做格林はやし尼に亚反应。以丙へい酮的てき格かく林はやし尼に亚反应为例れい，机つくえ理り如下：

选择不同ふどう的てき反はん应物可か以得到いた不同ふどう的てき醇あつし，如：

注意ちゅうい氧原子げんし连的镁卤基もと团只有ゆう经水解かい才能さいのう脱去だっきょ。

实际上じょう，研けん发这种试剂的初はつ衷是找一种通过取と代だい反はん应接せっ长碳链的物ぶつ质，然しか而反应速度そくど很慢。后きさき来らい它在加か成なり反はん应上うえ的てき作用さよう被ひ发现，它才被ひ广泛使用しよう。

格かく氏し试剂也可与あずかRC≡N等とう发生加か成なり：

R'C≡N + RMgX → R'(C=N)R

与あずか活かつ泼氢的てき反はん应

格かく氏し试剂与あずか活かつ泼氢的てき反はん应是制せい备烷烃的方法ほうほう之の一いち：

RMgX + H₂O → RH + Mg(OH)X

RMgX + ROH → RH + ROMgX

RMgX + RCOOH → RH + RCOOMgX

RMgX + NH₃ → RH + NH₂MgX

RMgX + RNH₂ → RH + RNHMgX

RMgX + R'C≡CH → RH + R'C≡CMgX

与あずか卤代烃作用よう

格かく氏し试剂与卤代烷作用よう可か发生偶合作用さよう生成せいせい烃：

H₂C=CH–CH₂Cl + H₂C=CH–CH₂MgCl → H₂C=CH–CH₂–CH₂–CH=CH₂ + MgCl₂

这是合成ごうせい末まつ端はし烯烃的てき一いち种方法ほう。

与あずか金属きんぞく卤化物ぶつ反はん应

格かく氏し试剂的てき烃基可か取と代だい部分ぶぶん金属きんぞく卤化物ぶつ的てき卤原子げんし，生成せいせい其它有ゆう机つくえ金属きんぞく化合かごう物ぶつ：

CdCl₂ + 2RMgX → R₂Cd + 2MgClX

AlCl₃ + 3RMgX → R₃Al + 3MgClX

有ゆう机つくえ镉化物ぶつ可用かよう于合成ごうせい酮，烷基铝是烯烃加か氢聚合あい的てき催化剂之一いち。

其他反はん应

格かく氏し试剂可か以和硫、硒、碲反应：

RMgX + S（或あるSe、Te） → RSMgX

实验：制作せいさく格かく氏し试剂并与羰基化合かごう物ぶつ反はん应

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  将はた镁屑置おけ于烧瓶びん之の中なか
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  加入かにゅう四氢呋喃以及少量碘单质
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  在ざい加か热过程ほど之の中ちゅう滴しずく加か溴代烷烃溶液ようえき
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  滴しずく加か完成かんせい之の后きさき，持もち续加热一会かい
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  格かく氏し试剂制せい备完成かんせい，烧瓶之の中ちゅう仍剩下か少量しょうりょう未み反はん应的镁屑
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  在ざい加入かにゅう羰基化合かごう物ぶつ之の前まえ，将しょう制せい备好的てき格かく氏し试剂降くだ温ぬる到いた0℃；由よし于降温ぬる格かく氏し试剂沉淀析出せきしゅつ，溶液ようえき呈てい现悬浮状
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  将はた羰基化合かごう物ぶつ加入かにゅう到いた格かく氏し试剂之の中なか
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  将はた溶液ようえき回かい升ます到いた室温しつおん，反はん应结束たば