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齐格勒-纳塔催化剂

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齐格勒-纳塔催化剂是ぜ一いち种有ゆう机つくえ金属きんぞく催化剂，用よう于合成ごうせい非ひ支ささえ化か、高こう立体りったい规整性せい的てき聚烯烃，又また称たたえ齐格勒-纳塔引发剂，属ぞく于配はい位い聚合引发剂。典型てんけい的てき齐格勒-纳塔催化剂是双そう组分体系たいけい，由ゆかり元素げんそ周期しゅうき表ひょう中ちゅうIV~VIII族ぞく过渡金属きんぞく化合かごう物ぶつ与あずかI~III主おも族ぞく金属きんぞく烷基化合かごう物ぶつ组成，常常つねづね具有ぐゆう引发αあるふぁ-烯烃进行配はい位い聚合的てき活性かっせい，典型てんけい的てき如三さん氯化钛-三さん乙おつ基もと铝[TiCl3-Al(C2H5)3]。1950年代ねんだい德とく国こく化学かがく家か卡尔·齐格勒合成ごうせい了りょう这一催化剂，并将其用于聚乙烯的まと生せい产，得とく到いた了りょう支ささえ链很少しょう的てき高密度こうみつど聚乙烯；意い大利おおとし化学かがく家か居きょ里さと奥おく·纳塔将はた这一催化剂用于聚丙烯生なま产，发现得え到いた了りょう高だか聚合度ど，高こう规整度ど的てき聚丙烯。两位科学かがく家か因いん此项贡献于1963年ねん获得诺贝尔化学がく奖。目前もくぜん。齐格勒-纳塔引发剂是配はい位い阴离子こ聚合中ちゅう数量すうりょう最多さいた的てき一いち类引发剂，可用かよう于αあるふぁ-烯烃、二に烯烃、环烯烃的てき定てい向こう聚合。

历史[编辑]

1953年ねん，德とく国こく化学かがく家か卡尔·齐格勒第だい一个发现钛基催化剂，他た以四氯化钛-三さん乙おつ基もと铝[TiCl4-Al(C2H5)3]作さく为引发剂，在ざい温度おんど（60-90℃）和わ压力（0.2-1.5MPa）温和おんわ的てき条件下じょうけんか，使つかい乙おつ烯聚合成ごうせい高密度こうみつど聚乙烯HDPE（0.94-0.9g/㎝),其特点てん是ぜ少しょう支ささえ链（1-3个支链/1000碳原子げんし）、高こう结晶度ど（约90%）和わ高だか熔点（125-130℃）。1954年ねん，意い大利おおとし人じん朱しゅ利とし奥おく纳塔进一いち步ほ以TiCl3-Al(C2H5)3作さく引发剂，使つかい聚丙烯合成ごうせい等とう规聚丙へい烯（熔点175℃）。在ざい1963卡尔齐格勒和朱しゅ利とし奥おく纳塔获得了りょう诺贝尔化学がく奖。[1]

齐格勒纳塔とう催化剂自1956以来いらい用よう于各种聚烯烃进行工こう业生产。2010年ねん，由ゆかり烯烃生せい产出大量たいりょう的てき塑料、弹性体たい和わ橡とち胶（特とく别是Phillips）所用しょよう的てき催化剂在全ぜん球たま超ちょう过100000000吨。这些聚合物ぶつ是ぜ体たい积最大さいだい的てき商品しょうひん塑料以及体たい积最大さいだい的てき大だい众化工こう产品的てき世界せかい。

早はや在ざい20世せい纪50年代ねんだい的てき工こう人じん在ざい菲利普ひろし斯石油ゆ发现的てき铬催化か剂用于乙烯低温ていおん聚合是非ぜひ常つね有效ゆうこう的てき，它推出で了りょう一个主要的工业技术。几年后きさき，他た发现，四氯化钛和铝的组合（C2H5）2Cl在ざい生なま产聚乙おつ烯时有ゆう同どう样的催化作用さよう。纳塔用よう水晶すいしょう的てきαあるふぁ三氯化钛结合Al（C2H5）3产生了りょう第だい一个全同立构聚丙烯。一般的齐格勒催化剂是指齐格勒 - 纳塔（Ziegler-Natta）催化剂Ti系けい系けい统的转换，同どう样也是ぜ是ぜ指ゆび乙おつ烯和丙へい烯的转换系けい统。在ざい20世せい纪70年代ねんだい，发现Ti系けい催化剂的活性かっせい大だい大だい提ひさげ高だか。这些催化剂非常ひじょう活かつ跃，剩余じょうよ的てきTi不ふ再さい从产物ぶつ中ちゅう除去じょきょ。线性低てい密度みつど聚乙烯（LLDPE）树脂开始商しょう业化，并允许开发非结晶性せい共ども聚物。

在ざい20世せい纪60年代ねんだい，巴ともえ斯夫公司こうし开发的てき气相聚合过程中ちゅう，运用机つくえ械搅拌聚丙へい烯。在ざい这一过程中ちゅう，在ざい反はん应器中ちゅう的てき颗粒床ゆか或ある者もの不流ふりゅう化か或ある不完全ふかんぜん流りゅう化か。 1968年ねん，第だい一气相流化床聚合工艺，即そく以UNIPOL工こう艺，由ゆかりUnion Carbide商品しょうひん化生かせい产聚乙おつ烯。在ざい20世せい纪80年代ねんだい中期ちゅうき，以UNIPOL工こう艺，进一步扩大生产聚丙烯。

流りゅう化か床ゆか工こう艺的特とく点てん，包括ほうかつ它的简单性せい和わ产品的てき质量保ほ证，使つかい世界せかい各地かくち广为接受せつじゅ。直ちょく至いたり今こん天てん，这两种流化か床ゆか工こう艺仍然しか用もちい于生产聚丙へい烯。

聚-1 - 烯烃的てき立体りったい化学かがく[编辑]

居きょ里さと奥おく·纳塔使用しよう基もと于钛的てき氯化物ぶつ作さく为丙烯与其它1 - 烯烃聚合的てき第だい一聚合反应的催化剂。他た发现，这些聚合物ぶつ都と是ぜ结晶性せい材料ざいりょう，具有ぐゆう结晶性せい，称しょう为立构规整せい聚合物ぶつ结构的てき特殊とくしゅ性せい。

在ざい聚合物ぶつ链中立ちゅうりつ构规整せい性せい的てき概念がいねん，已やめ经标注ちゅう在ざい上面うわつら的てき图片中ちゅう。有ゆう规立构的聚（1-链烯烃）可分かぶん为全同どう立たて构和间同立りつ构，它们的てき高分子こうぶんし链由重じゅう复单元もと- [CH 2-CHR] -相あい对位置いち而定，类似的てき基もと团有亲油基もと团（CH3）。在ざい全ぜん同どう立たて构系的てき聚合物ぶつ中ちゅう，CHR的てき所有しょゆう的てき手性てしょう中心ちゅうしん构型相しょう同どう。在ざい间同立りつ构聚合ごう物ぶつ中ちゅう交替こうたい手性てしょう中心ちゅうしん的てき相しょう对的位置いち。聚合物的ぶってき取と代だい基もと在ざい平面へいめん两侧或ある手性てしょう中心ちゅうしん的てき构型呈てい无规则排列はいれつ被ひ称しょう为无规立构。全ぜん同どう立たて构和间同立りつ构聚丙へい烯都是ぜ结晶的てき，可用かよう齐格勒-纳塔催化剂制备具有ぐゆう结晶性せい的てき聚丙烯，因いん此可用よう齐格勒-纳塔催化剂制备立构规整せい聚合物ぶつ。

主要しゅよう组分[编辑]

典型てんけい的てき齐格勒-纳塔引发剂是一いち种二に元げん体系たいけい，过渡金属きんぞく化合かごう物ぶつ是ぜ主ぬし引发剂，金属きんぞく烷基化合かごう物ぶつ是ぜ助じょ引发剂。其中，主しゅ引发剂可能かのう为Ti、V、Mo、Zr、Cr的てき卤化物ぶつ、氧氯化物ばけもの、乙おつ酰丙酮物、环戊二烯基金属氯化物等，主要しゅよう用よう于αあるふぁ-烯烃的てき配はい位い聚合；MoCl5和かずWCl6则专门用于环烯烃的てき开环聚合；Co、Ni、Ru、Rh的てき卤化物ぶつ或ある羧酸盐则主要用ようよう于二に烯烃的てき聚合。为了提ひさげ高だか催化剂的活性かっせい或ある者もの增加ぞうか产物的てき立体りったい规整性せい，常常つねづね加入かにゅう第だい三さん组分，通常つうじょう为具有ぐゆう给电子こ性せい的てきN、O、S、P等とう元素げんそ的てき化合かごう物ぶつ。

茂しげる金属きんぞく引发剂则是ぜ另一类齐格勒-纳塔引发剂，由ゆかり环戊二に烯类、第だい四よん副ふく族ぞく（IV B族ぞく）过渡金属きんぞく和わ非ひ茂しげる配はい体たい三さん个部分ぶぶん组成，通常つうじょう还要加入かにゅう甲きのえ基はじめ铝氧烷作さく为助引发剂。均ひとし相しょう茂しげ金属きんぞく引发剂通常つうじょう具有ぐゆう活性かっせい高だか（活性かっせい中心ちゅうしん形成けいせい率りつ高だか）、活性かっせい中心ちゅうしん单一、立たて构规整せい度ど好このみ、适用几乎所有しょゆう乙おつ烯基单体等とう特とく点てん。

溶解ようかい性能せいのう[编辑]

齐格勒-纳塔体系たいけい可か以分为非均ひとし相しょう和かず均ひとし相しょう两类，非ひ均ひとし相しょう体系たいけい不ふ溶于烃类，均ひとし相しょう体系たいけい可か溶于烃类。溶解ようかい由よし过渡金属きんぞく组成和わ反はん应条件じょうけん决定。

  • 非ひ均ひとし相しょう引发体系たいけい与あずか立体りったい规整聚合物的ぶってき合成ごうせい有ゆう关，以Ti系けい为代表だいひょう，如TiCl4-AlR3在ざい-78°C即そく可か溶于庚かのえ烷或ある甲きのえ苯，对乙烯聚合あい有ゆう活性かっせい，对丙烯聚合あい的てき活性かっせい很低。升ます高だか温度おんど则转变为非ひ均ひとし相しょう，活性かっせい提ひさげ高だか。低てい价氯化か钛（或ある钒），如TiCl3、TiCl2、VCl4等ひとし，本身ほんみ就不溶于烃类，与あずかAlR3或あるAlR2Cl反はん应后，仍为（微ほろ）非ひ均ひとし相しょう，对丙烯聚合あい有ゆう较高的てき活性かっせい，并有定てい向こう作用さよう。这类催化剂在产业中ちゅう占うらない主ぬし导地位い。
  • 均ひとし相しょう引发体系たいけい以钒系为代表だいひょう，如VOCl3/AlEt2Cl或あるV(acac)3/AlEt2Cl可用かよう于合成ごうせい乙おつ丙へい橡とち胶。卤化钛中的てき卤素部分ぶぶん或ある全部ぜんぶ被ひRO、acac或あるCp所しょ取と代だい，再さい与あずかAlR3络合，如Cp2TiCl>2-AlEt3,也成为可溶性ようせい引发剂，对乙烯聚合あい尚なお有ゆう活性かっせい，但ただし对丙烯聚合あい的てき活性かっせい和かず定じょう向こう能力のうりょく就很差さ了りょう。

凡能使し丙へい烯聚合あい的てき引发剂一般都能使乙烯聚合，但ただし是ぜ使し乙おつ烯聚合あい的てき未必みひつ能のう使し丙へい烯聚合あい。

反はん应机制せい[编辑]

齐格勒-纳塔催化剂以固体こたい形かたち态引发烯烃类聚合反はん应，生成せいせい定てい向こう聚合物ぶつ。如为溶液ようえき形かたち态，则不能ふのう得え到いた立体りったい规整聚合物ぶつ。齐格勒-纳塔催化剂引发的聚合反はん应属于阴离子配はい位い加か聚，目前もくぜん提出ていしゅつ两种机つくえ理り，即そく双そう金属きんぞく活性かっせい中心ちゅうしん机つくえ理り和わ单金属きんぞく活性かっせい中心ちゅうしん机つくえ理り。双そう金属きんぞく活性かっせい中心ちゅうしん机つくえ理り指出さしで，单体在ざい聚合时插入そうにゅう到いた过渡金属きんぞく原子げんし（活性かっせい中心ちゅうしん）和かず烃基相しょう连的位置いち，生成せいせいπぱい配はい位い化合かごう物ぶつ，该化合かごう物ぶつ又また经配位い反はん应生成せいせい一いち个新的てき活性かっせい中心ちゅうしん，交替こうたい进行。单金属きんぞく中心ちゅうしん理り论则是ぜ以过渡わたり金属きんぞく原子げんし为活性せい中心ちゅうしん，单体在ざい活性かっせい中心ちゅうしん的てき空位くうい上じょう配はい位い，插入そうにゅう到いた金属きんぞく原子げんし-碳键中ちゅう。

以TiCl4-Al(C2H5)3(或あるAlR3)为代表だいひょう，剖析两组分ぶん的てき反はん应情况。 TiCl4是ぜ阳离子こ引发剂，Al(C2H5)3是ぜ阴离子こ引发剂。两者单独使用しよう时，都と难使乙おつ烯或丙へい烯聚合あい，但ただし相互そうご作用さよう后きさき，却易使し乙おつ烯聚合あい；TiCl3-AlEt3体系たいけい还能使し丙へい烯定向こう聚合。 配置はいち引发剂时需要じゅよう一定いってい的てき陈化时间，保ほ证两组分适当反はん应。反はん应比较复杂，首しゅ先さき是ぜ两组分ぶん基もと团交换或烷基化か，形成けいせい钛-碳键。烷基氯化钛不稳定，进行还原态分解ぶんかい，在ざい低てい价钛上じょう形成けいせい空位くうい，供きょう单体配はい位い之の需，还原是ぜ产生活性かっせい不可缺ふかけつ的てき反はん应。相反あいはん，高こう价态的てき配はい位い点てん全部ぜんぶ与あずか配はい体たい结合，就很难产生活せいかつ性せい。分解ぶんかい产生的てき自由じゆう基もと双そう基もと终止，形成けいせいC2H5Cl、n-C4H10、C2H6、H2等ひとし。

烷基化か 

    TiCl4+AlR3→RTiCl3+AlR2Cl
    TiCl4+AlR2Cl→RTiCl3+AlRCl2
    RTiCl3+AlR3→R2TiCl2+AlR2Cl

烷基钛的均ひとし裂きれ和わ还原 

    RTiCl3→TiCl3+R•
    R2TiCl2→RTiCl2+R•
    TiCl4+R•→TiCl3+RCl

自由じゆう基もと终止 

    2R•→偶合或ある歧化终止

以TiCl3作さく主ぬし引发剂时，也发生せい类似反はん应。两组分ぶん比例ひれい不同ふどう，烷基化か和わ还原的てき深度しんど也有やゆう差さ异。上述じょうじゅつ只ただ是ぜ部分ぶぶん反はん应式，非ひ均ひとし相しょう体系たいけい还可能かのう存在そんざい着ぎ更さら复杂的てき反はん应。 研究けんきゅうCp2TiCl2-AlEt3可溶性かようせい引发剂时，发现所しょ形成けいせい的てき蓝色结晶有ゆう一定いってい熔点（126-130℃）和わ一定いってい分子ぶんし量りょう，经X射い线衍射い分析ぶんせき，确定结构为Ti---Cl---Al桥形络合物ぶつ。估计氯化钛和烷基铝两组分反はん应，也可能かのう形成けいせい类似的てき双そう金属きんぞく桥型络合物ぶつ（TiCl3-AlEt3双そう金属きんぞく络合物ぶつ）或ある单金属きんぞく络合物ぶつ（TiCl3单金属きんぞく络合物ぶつ），成なり为烯烃配位い聚合的てき活性かっせい种，但ただし情じょう况会更さら加か复杂。

发展与あずか意い义[编辑]

最初さいしょ，烯烃聚合采さい用よう的てき是ぜ自由じゆう基もと聚合，采さい用よう这一机理需要高压反应条件，并且反はん应中存在そんざい着ぎ多た种链转移うつり反はん应，导致支化か产物的てき产生。对于聚丙烯，问题尤ゆう为严重じゅう，无法合成ごうせい高だか聚合度ど的てき聚丙烯。

从生产角度ど来らい讲，齐格勒-纳塔催化剂的出で现使得とく很多塑料的まと生せい产不再さい需要じゅよう高だか压，减少了りょう生なま产成本ほん，并且使し得とく生せい产者可か以对产物结构与性せい质进行ぎょう控ひかえ制せい。从科学かがく研究けんきゅう角度かくど上じょう，齐格勒纳塔とう催化剂带动了对聚合あい反はん应机理り的てき研究けんきゅう。随ずい着ぎ机つくえ理り研究けんきゅう的てき深入ふかいり，一些对产物控制性更好的有机金属催化剂系统不断出现，如茂しげる金属きんぞく催化剂、凯明斯基催化剂等ひとし。

引发剂是αあるふぁ-烯烃配はい位い聚合的てき核心かくしん问题，研究けんきゅう重点じゅうてん放ひ在ざい提ひさげ高だか聚合活性かっせい、提ひさげ高だか立たて构规整せい度ど，使つかい聚合度ど分布ぶんぷ和わ组成分布ぶんぷ均ひとし一等いっとう目め标上。关键措施有二ゆうじ：添加てんか电子体たい和わ负载。

（1）给电子こ体たい（Lewis碱）——第だい三组分的影响 αあるふぁ-TiCl3配はい用ようAlEt2Cl引发配はい位い聚合时，定てい向こう能力のうりょく比ひ配はい用ようAlEt3时高，聚合活性かっせい则稍有ゆう降くだ低てい。如配用ようAlEtCl2，则活性せい和かず定じょう向こう能力のうりょく接近せっきん于零，但ただし加入かにゅう含有がんゆうO、N、P、S等とう的てき给电子こ体たいB：（Lewis碱）后きさき，活性かっせい和わIIP均ひとし有明ありあけ显提高だか，分子ぶんし量りょう也增大ぞうだい。早期そうき多た从化学がく反はん应角度かくど进行局部きょくぶ解かい释，例れい如AlEtCl2歧化成かせいAlEt2Cl和わAlCl3后きさき，Lewis碱可与あずかAlCl3络合，使つかいAlEt2Cl游ゆう离出来でき，恢复部分ぶぶん活性かっせい和かず定じょう向こう能力のうりょく。 

    2AlEtCl2+：B→AlEt2Cl+AlCl3：B

给电子こ体からだ对铝化合かごう物ぶつ的てき络合能力のうりょく随ずい其中氯含量的りょうてき增ぞう多た而加强きょう，其顺序じょ为 

    B：AlCl3>B：AlRCl2>B：AlR2Cl>B：AlR3

20世せい纪50-60年代ねんだい，第だい一いち代だいαあるふぁ-TiCl3-AlEt3两组分引ぶびき发剂对丙烯的聚合活性かっせい5×103}gPP/gTi,聚丙烯IIP约为90%。60年代ねんだい，曾添加てんか六甲基磷酸胺（HMPTA），使つかい丙へい烯聚合あい活性かっせい提ひさげ高だか到いた5×104gPP/gTi，增加ぞうか了りょう10倍ばい。70-80年代ねんだい，添加てんか了りょう酯类给电子こ体からだ并负载，活性かっせい提ひさげ高だか到いた2.4×106gPP/gTi，IPP>98%。活性かっせい提ひさげ高だか后きさき，引发剂用量りょう减少，残留ざんりゅう引发剂不用よう脱だつ除じょ，后きさき处理简化。

（2）负载的てき影かげ响 在ざい早期そうき齐格勒纳塔とう引发剂中，裸はだか露ろ在ざい晶あきら体からだ表面ひょうめん、边缘或ある缺陷けっかん处而成なり为活性せい中心ちゅうしん的てきTi原子げんし只ただ占うらない约1%，这是活性かっせい较低的てき重要じゅうよう原因げんいん。如果将はた氯化钛充分ぶん分ぶん散在さんざい载体上じょう，是ぜ大だい部分ぶぶん（如90%）Ti原子げんし裸はだか露ろ而成为活性せい中心ちゅうしん，则可大幅おおはば度ど地ち提ひさげ高だか活性かっせい。 载体种很多た，如MgCl2、Mg（OH）Cl、Mg（OR2)2、SiO2等ひとし。对于丙へい烯聚合あい，以MgCl2最さい佳けい。常用じょうよう的てき无水氯化镁多为αあるふぁ-晶あきら型がた，结构规整，钛负载量少しょう，活性かっせい也低。负载时，如经给电子こ体からだ活かつ化か，则可大幅おおはば度ど地ち提ひさげ高だか活性かっせい。活かつ化か方法ほうほう有ゆう研磨けんま法ほう和わ化学かがく反はん应法两种。 研磨けんま法ほう 将はたTiCl4-AlEt3引发剂、MgCl2或あるMg（OH）Cl载体、给电子こ体たい（如苯甲かぶと酸さん乙おつ酯EB）三さん者しゃ共同きょうどう研磨けんま，使つかい引发剂分散ぶんさん并活化か，则可显著提ひさげ高だか活性かっせい。这种引发剂制备过程ほど中ちゅう所しょ加入かにゅう给电子こ体たい，俗称ぞくしょう内ない加か给电子こ体たい（如内加か酯）。活性かっせい提ひさげ高だか的てき原因げんいん可能かのう是ぜ形成けいせい了りょうMgCl2•EB或あるMgCl2•EB•TiCl4络合物ぶつ，构成了りょう负载型がた引发剂主体しゅたい。 内うち加か酯的配はい位い能力のうりょく愈いよいよ强つよ，则产物ぶつ等とう规度愈いよいよ高こう。酯的配はい位い能力のうりょく与あずか电子云うん密度みつど和わ邻近基もと团的空そら间障碍有关，一般いっぱん双そう酯（如邻苯二に甲かぶと酸さん二に丁ちょう酯）对等规度的てき贡献比ひ单酯（如苯甲かぶと酸さん乙おつ酯）大だい。 负载型がた引发剂经内ない加か酯后，聚合时还应再加か另一外がい加か酯（如二苯基二甲氧基硅烷）参与さんよ活性かっせい中心ちゅうしん的てき形成けいせい，一边改变钛中心的微环境，增加ぞうか立体りったい效こう应，有利ゆうり于等规度的てき提ひさげ高だか。酯类也可用作ようさく内ない、外そと给电子こ体からだ配合はいごう得とく当とう，引发剂的聚合活性かっせい可か以高达106gPP/gTi。 化学かがく反はん应法 研磨けんま法ほう主要しゅよう是ぜ物理ぶつり分散ぶんさん，而化学がく反はん应法则是在ざい溶液ようえき中ちゅう反はん应而后きさき沉淀出来でき，使つかい引发剂组分ぶん-载体分散ぶんさん得どく更さら细，形かたち态更好このみ。一般いっぱん先さき将はたMgCl2与あずか醇あつし、酯、醚、Lewis碱（LB）等とう制せい成なり可か溶于烷烃的てき复合物ぶつ。 

   MgCl2(s)+ROH→MgCl2•ROH
   MgCl2•ROH+LB→MgCl2•ROH•LB

再さい与あずかTiCl4进行一系列化学反应，重じゅう新しん析出せきしゅつMgCl2，同どう时使部分ぶぶん钛化合かごう物ぶつ负载在ざいMgCl2表面ひょうめん。加か有ゆうLewis碱，析出せきしゅつ的てきMgCl2晶あきら体からだ是ぜ带有螺旋らせん（rd）缺陷けっかん的てき晶あきら体たいMgCl2•LB(s),这是高だか活性かっせい引发剂的最さい好こう载体。而无Lewis碱时，析出せきしゅつ的てき则是立方りっぽう和わ六方紧密堆砌的MgCl2晶あきら体からだ，活性かっせい较差。 

   MgCl2(s)+TiCl4→MgCl2(s)•TiCl4 
   MgCl2(s)+Cl3TiOR→MgCl2（s）•Cl3TiOR

根ね据すえ成型せいけい加工かこう的てき需要じゅよう，还可以将负载引发剂制成なり球形きゅうけい，以便烯烃在ざい此骨架か上じょう聚合发育成いくせい长，最さい终形成けいせい球形きゅうけい树脂。现已发展有ゆう多た种高效こう、颗粒规整、结构可か控ひかえ的てき新型しんがた引发剂体系けい。

齐格勒-纳塔催化剂制备商业聚合ごう物ぶつ[编辑]

相關そうかん條目じょうもく[编辑]

参考さんこう资料[编辑]

  1. ^ 卢江, 梁りょう晖. 高分子こうぶんし化学かがく. 化学かがく工こう业出版しゅっぱん社しゃ, 2009. pp 159. 6.1 Ziegler-Natta引发剂与配はい位い聚合. ISBN 978-9-5025-6770-5

参考さんこう书目[编辑]

  • 潘はん祖そ仁じん.高分子こうぶんし化学かがく.化学かがく工こう业出版しゅっぱん社しゃ，2010年ねん1月がつ第だい4版はん和わ2012年ねん5月がつ第だい5版はん.
  • 顾雪蓉，陆云.高分子こうぶんし科学かがく基もと础.化学かがく工こう业出版しゅっぱん社しゃ，2003年ねん9月がつ第だい1版はん.
  • 何なに旭あさひ敏さとし，董ただし炎えん明あかり.高分子こうぶんし化学かがく学がく习指导.科学かがく出版しゅっぱん社しゃ，2007年ねん10月がつ第だい1版はん.
规则
反はん应
化合かごう物ぶつ类型
应用
相あい关化学かがく分ぶん支ささえ
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