齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう催化劑ざい

齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう催化劑ざい是ぜ一いち種しゅ有機ゆうき金屬きんぞく催化劑ざい，用よう於合成ごうせい非ひ支ささえ化か、高こう立體りったい規整きせい性せい的てき聚烯烴，又また稱たたえ齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう引發劑ざい，屬ぞく於配はい位い聚合引發劑ざい。典型てんけい的てき齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう催化劑ざい是ぜ雙そう組ぐみ分ぶん體系たいけい，由ゆかり元素げんそ周期しゅうき表ひょう中ちゅうIV~VIII族ぞく過渡かと金屬きんぞく化合かごう物ぶつ與あずかI~III主おも族ぞく金屬きんぞく烷基化合かごう物ぶつ組成そせい，常常つねづね具有ぐゆう引發αあるふぁ-烯烴進行しんこう配はい位い聚合的てき活性かっせい，典型てんけい的てき如三さん氯化鈦-三さん乙おつ基もと鋁[TiCl₃-Al(C₂H₅)₃]。1950年代ねんだい德とく國こく化學かがく家か卡爾·齊ひとし格かく勒合成ごうせい了りょう這一催化劑ざい，並なみ將はた其用於聚乙烯的てき生產せいさん，得とく到いた了りょう支ささえ鏈很少しょう的てき高密度こうみつど聚乙烯；意い大利おおとし化學かがく家か居きょ里さと奧おく·納おさめ塔とう將はた這一催化劑用於聚丙烯生產せいさん，發現はつげん得え到いた了りょう高だか聚合度ど，高こう規整きせい度ど的てき聚丙烯。兩りょう位い科學かがく家か因いん此項貢獻こうけん於1963年ねん獲得かくとく諾だく貝かい爾なんじ化學かがく獎。目前もくぜん。齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう引發劑ざい是ぜ配はい位い陰かげ離はなれ子こ聚合中ちゅう數量すうりょう最多さいた的てき一類いちるい引發劑ざい，可用かよう於αあるふぁ-烯烴、二に烯烴、環かん烯烴的てき定てい向こう聚合。

歷史れきし

1953年ねん，德とく國こく化學かがく家か卡爾·齊ひとし格かく勒第だい一個發現鈦基催化劑，他た以四氯化鈦-三さん乙おつ基もと鋁[TiCl₄-Al(C₂H₅)₃]作為さくい引發劑ざい，在ざい溫度おんど（60-90℃）和わ壓力あつりょく（0.2-1.5MPa）溫和おんわ的てき條件下じょうけんか，使つかい乙おつ烯聚合成ごうせい高密度こうみつど聚乙烯HDPE（0.94-0.9g/㎝),其特點てん是ぜ少しょう支ささえ鏈（1-3個こ支ささえ鏈/1000碳原子げんし）、高こう結晶けっしょう度ど（約やく90%）和わ高だか熔點（125-130℃）。1954年ねん，意い大利おおとし人じん朱しゅ利とし奧おく納おさめ塔とう進一しんいち步ふ以TiCl₃-Al(C₂H₅)₃作さく引發劑ざい，使つかい聚丙烯合成ごうせい等とう規ぶんまわし聚丙烯（熔點175℃）。在ざい1963卡爾齊ひとし格かく勒和朱しゅ利とし奧おく納おさめ塔とう獲得かくとく了りょう諾だく貝かい爾なんじ化學かがく獎。^[1]

齊ひとし格かく勒納塔とう催化劑ざい自じ1956以來いらい用よう於各種かくしゅ聚烯烴進行しんこう工業こうぎょう生產せいさん。2010年ねん，由ゆかり烯烴生產せいさん出で大量たいりょう的てき塑料、彈性だんせい體たい和わ橡とち膠にかわ（特別とくべつ是ぜPhillips）所用しょよう的てき催化劑ざい在ざい全ぜん球たま超過ちょうか100000000噸とん。這些聚合物ぶつ是ぜ體積たいせき最大さいだい的てき商品しょうひん塑料以及體積たいせき最大さいだい的てき大だい眾化工こう產品さんぴん的てき世界せかい。

早はや在ざい20世紀せいき50年代ねんだい的てき工こう人じん在ざい菲利普ひろし斯石油ゆ發現はつげん的てき鉻催化か劑ざい用よう於乙烯低溫ていおん聚合是非ぜひ常つね有效ゆうこう的てき，它推出で了りょう一いち個こ主要しゅよう的てき工業こうぎょう技術ぎじゅつ。幾年いくとせ後ご，他た發現はつげん，四氯化鈦和鋁的組合（C₂H₅）₂Cl在ざい生產せいさん聚乙烯時有ゆう同樣どうよう的てき催化作用さよう。納おさめ塔とう用よう水晶すいしょう的てきαあるふぁ三さん氯化鈦結合けつごうAl（C₂H₅）₃產さん生せい了りょう第だい一個全同立構聚丙烯。一般的齊格勒催化劑是指齊格勒 - 納おさめ塔とう（Ziegler-Natta）催化劑ざいTi系けい系統的けいとうてき轉換てんかん，同樣どうよう也是是ぜ指ゆび乙おつ烯和丙へい烯的轉換てんかん系統けいとう。在ざい20世紀せいき70年代ねんだい，發現はつげんTi系けい催化劑ざい的てき活性かっせい大だい大だい提ひさげ高だか。這些催化劑ざい非常ひじょう活躍かつやく，剩餘じょうよ的てきTi不ふ再さい從したがえ產物さんぶつ中ちゅう除去じょきょ。線せん性せい低てい密度みつど聚乙烯（LLDPE）樹脂じゅし開始かいし商業しょうぎょう化か，並なみ允許いんきょ開發かいはつ非ひ結晶けっしょう性せい共ども聚物。

在ざい20世紀せいき60年代ねんだい，巴ともえ斯夫公司こうし開發かいはつ的てき氣き相しょう聚合過程かてい中ちゅう，運用うんよう機械きかい攪拌聚丙烯。在ざい這一過程かてい中ちゅう，在ざい反應はんのう器き中ちゅう的てき顆粒かりゅう床ゆか或ある者もの不流ふりゅう化か或ある不完全ふかんぜん流りゅう化か。 1968年ねん，第だい一氣相流化床聚合工藝，即そく以UNIPOL工藝こうげい，由ゆかりUnion Carbide商品しょうひん化か生產せいさん聚乙烯。在ざい20世紀せいき80年代ねんだい中期ちゅうき，以UNIPOL工藝こうげい，進しん一步擴大生產聚丙烯。

流りゅう化か床ゆか工藝こうげい的てき特とく點てん，包括ほうかつ它的簡單かんたん性せい和わ產品さんぴん的てき質量しつりょう保證ほしょう，使つかい世界せかい各地かくち廣こう為ため接受せつじゅ。直ちょく至いたり今こん天てん，這兩種しゅ流りゅう化か床ゆか工藝こうげい仍然用よう於生產せいさん聚丙烯。

聚-1 - 烯烴的てき立體りったい化學かがく

居きょ里さと奧おく·納おさめ塔とう使用しよう基もと於鈦的てき氯化物ぶつ作為さくい丙へい烯與其它1 - 烯烴聚合的てき第だい一聚合反應的催化劑。他た發現はつげん，這些聚合物ぶつ都と是ぜ結晶けっしょう性せい材料ざいりょう，具有ぐゆう結晶けっしょう性せい，稱しょう為ため立りつ構規整きせい聚合物ぶつ結構けっこう的てき特殊とくしゅ性せい。

在ざい聚合物ぶつ鏈中立ちゅうりつ構規整きせい性せい的てき概念がいねん，已やめ經けい標しるべ註在上面うわつら的てき圖ず片へん中ちゅう。有ゆう規ぶんまわし立りつ構的聚（1-鏈烯烴）可分かぶん為ため全ぜん同どう立たて構和間あいだ同どう立たて構，它們的てき高分子こうぶんし鏈由重複じゅうふく單元たんげん- [CH₂-CHR] -相對そうたい位置いち而定，類似るいじ的てき基もと團だん有ゆう親おや油ゆ基もと團だん（CH₃）。在ざい全ぜん同どう立たて構系的てき聚合物ぶつ中ちゅう，CHR的てき所有しょゆう的てき手性てしょう中心ちゅうしん構型相しょう同どう。在ざい間あいだ同どう立たて構聚合ごう物ぶつ中ちゅう交替こうたい手性てしょう中心ちゅうしん的てき相對そうたい的てき位置いち。聚合物的ぶってき取と代だい基もと在ざい平面へいめん兩側りょうがわ或ある手性てしょう中心ちゅうしん的てき構型呈てい無む規則きそく排列はいれつ被ひ稱しょう為ため無む規ぶんまわし立りつ構。全ぜん同どう立たて構和間あいだ同どう立たて構聚丙へい烯都是ぜ結晶けっしょう的てき，可用かよう齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう催化劑ざい製せい備具有ぐゆう結晶けっしょう性せい的てき聚丙烯，因いん此可用よう齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう催化劑ざい製せい備立構規整きせい聚合物ぶつ。

主要しゅよう組ぐみ分ぶん

典型てんけい的てき齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう引發劑ざい是ぜ一いち種しゅ二に元げん體系たいけい，過渡かと金屬きんぞく化合かごう物ぶつ是ぜ主ぬし引發劑ざい，金屬きんぞく烷基化合かごう物ぶつ是ぜ助じょ引發劑ざい。其中，主しゅ引發劑ざい可能かのう為ためTi、V、Mo、Zr、Cr的てき鹵化物ぶつ、氧氯化物ばけもの、乙おつ酰丙酮物、環たまき戊つちのえ二烯基金屬氯化物等，主要しゅよう用よう於αあるふぁ-烯烴的てき配はい位い聚合；MoCl₅和かずWCl₆則のり專門せんもん用よう於環烯烴的てき開ひらけ環かん聚合；Co、Ni、Ru、Rh的てき鹵化物ぶつ或ある羧酸鹽しお則のり主要しゅよう用よう於二に烯烴的てき聚合。為ため了りょう提ひさげ高だか催化劑ざい的てき活性かっせい或ある者もの增加ぞうか產物さんぶつ的てき立體りったい規整きせい性せい，常常つねづね加入かにゅう第だい三さん組くみ分ぶん，通常つうじょう為ため具有ぐゆう給電きゅうでん子こ性せい的てきN、O、S、P等とう元素げんそ的てき化合かごう物ぶつ。

茂しげる金屬きんぞく引發劑ざい則そく是ぜ另一類齊格勒-納おさめ塔とう引發劑ざい，由ゆかり環かん戊つちのえ二に烯類、第だい四よん副ふく族ぞく（IV B族ぞく）過渡かと金屬きんぞく和わ非ひ茂しげる配はい體たい三さん個こ部分ぶぶん組成そせい，通常つうじょう還かえ要よう加入かにゅう甲きのえ基はじめ鋁氧烷作為さくい助じょ引發劑ざい。均ひとし相しょう茂しげ金屬きんぞく引發劑ざい通常つうじょう具有ぐゆう活性かっせい高だか（活性かっせい中心ちゅうしん形成けいせい率りつ高だか）、活性かっせい中心ちゅうしん單一たんいつ、立たて構規整きせい度ど好このみ、適用てきよう幾いく乎所有しょゆう乙おつ烯基單體たんたい等とう特とく點てん。

溶解ようかい性能せいのう

齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう體系たいけい可か以分為ため非ひ均ひとし相しょう和かず均ひとし相しょう兩りょう類るい，非ひ均ひとし相しょう體系たいけい不ふ溶於烴類，均ひとし相しょう體系たいけい可か溶於烴類。溶解ようかい由よし過渡かと金屬きんぞく組ぐみ成和しげかず反應はんのう條件じょうけん決定けってい。

非ひ均ひとし相しょう引發體系たいけい與あずか立體りったい規整きせい聚合物的ぶってき合成ごうせい有ゆう關せき，以Ti係がかり為ため代表だいひょう，如TiCl₄-AlR₃在ざい-78°C即そく可か溶於庚かのえ烷或ある甲きのえ苯，對たい乙おつ烯聚合あい有ゆう活性かっせい，對たい丙へい烯聚合あい的てき活性かっせい很低。升ます高だか溫度おんど則そく轉變てんぺん為ため非ひ均ひとし相しょう，活性かっせい提ひさげ高だか。低てい價あたい氯化鈦（或ある釩），如TiCl₃、TiCl₂、VCl₄等ひとし，本身ほんみ就不溶ふよう於烴類るい，與あずかAlR₃或あるAlR₂Cl反應はんのう後ご，仍為（微ほろ）非ひ均ひとし相しょう，對たい丙へい烯聚合あい有ゆう較高的てき活性かっせい，並なみ有定ありさだ向こう作用さよう。這類催化劑ざい在ざい產業さんぎょう中ちゅう占うらない主導しゅどう地位ちい。

均ひとし相しょう引發體系たいけい以釩系為ため代表だいひょう，如VOCl₃/AlEt₂Cl或あるV(acac)₃/AlEt₂Cl可用かよう於合成ごうせい乙おつ丙へい橡とち膠にかわ。鹵化鈦中的てき鹵素部分ぶぶん或ある全部ぜんぶ被ひRO、acac或あるCp所しょ取と代だい，再さい與あずかAlR₃絡からま合ごう，如Cp₂TiCl>2-AlEt₃,也成為ため可溶性かようせい引發劑ざい，對たい乙おつ烯聚合あい尚なお有ゆう活性かっせい，但ただし對たい丙へい烯聚合あい的てき活性かっせい和かず定じょう向こう能力のうりょく就很差さ了りょう。

凡能使し丙へい烯聚合あい的てき引發劑ざい一般都能使乙烯聚合，但ただし是ぜ使し乙おつ烯聚合あい的てき未必みひつ能のう使し丙へい烯聚合あい。

反應はんのう機き制せい

齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう催化劑ざい以固體こたい形態けいたい引發烯烴類聚るいじゅう合あい反應はんのう，生成せいせい定てい向こう聚合物ぶつ。如為溶液ようえき形態けいたい，則のり不能ふのう得え到いた立體りったい規整きせい聚合物ぶつ。齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう催化劑ざい引發的てき聚合反應はんのう屬ぞく於陰離はなれ子こ配はい位い加か聚，目前もくぜん提出ていしゅつ兩りょう種たね機き理り，即そく雙そう金屬きんぞく活性かっせい中心ちゅうしん機き理り和わ單たん金屬きんぞく活性かっせい中心ちゅうしん機き理り。雙そう金屬きんぞく活性かっせい中心ちゅうしん機き理り指出さしで，單體たんたい在ざい聚合時じ插入そうにゅう到いた過渡かと金屬きんぞく原子げんし（活性かっせい中心ちゅうしん）和かず烴基相しょう連れん的てき位置いち，生成せいせいπぱい配はい位い化合かごう物ぶつ，該化合かごう物ぶつ又また經けい配はい位い反應はんのう生成せいせい一いち個こ新しん的てき活性かっせい中心ちゅうしん，交替こうたい進行しんこう。單たん金屬きんぞく中心ちゅうしん理論りろん則そく是ぜ以過渡かと金屬きんぞく原子げんし為ため活性かっせい中心ちゅうしん，單體たんたい在ざい活性かっせい中心ちゅうしん的てき空位くうい上じょう配はい位い，插入そうにゅう到いた金屬きんぞく原子げんし-碳鍵中ちゅう。

以TiCl₄-Al(C₂H₅)₃(或あるAlR₃)為ため代表だいひょう，剖析兩りょう組くみ分ぶん的てき反應はんのう情況じょうきょう。 TiCl₄是ぜ陽ひ離はなれ子こ引發劑ざい，Al(C₂H₅)₃是ぜ陰かげ離はなれ子こ引發劑ざい。兩者りょうしゃ單獨たんどく使用しよう時じ，都と難なん使し乙おつ烯或丙へい烯聚合あい，但ただし相互そうご作用さよう後ご，卻易使し乙おつ烯聚合あい；TiCl₃-AlEt₃體系たいけい還かえ能のう使し丙へい烯定向こう聚合。配置はいち引發劑ざい時じ需要じゅよう一定いってい的てき陳ひね化か時間じかん，保證ほしょう兩りょう組くみ分ぶん適當てきとう反應はんのう。反應はんのう比較ひかく複雜ふくざつ，首しゅ先さき是ぜ兩りょう組くみ分ぶん基もと團だん交換こうかん或ある烷基化か，形成けいせい鈦-碳鍵。烷基氯化鈦不穩定，進行しんこう還かえ原げん態たい分解ぶんかい，在ざい低てい價あたい鈦上形成けいせい空位くうい，供きょう單體たんたい配はい位い之の需，還かえ原はら是ただし產さん生活せいかつ性せい不可缺ふかけつ的てき反應はんのう。相反あいはん，高價こうか態たい的てき配はい位い點てん全部ぜんぶ與あずか配はい體たい結合けつごう，就很難產なんざん生活せいかつ性せい。分解ぶんかい產さん生せい的てき自由じゆう基もと雙そう基もと終止しゅうし，形成けいせいC₂H₅Cl、n-C₄H₁₀、C₂H₆、H₂等ひとし。

烷基化か

    TiCl₄+AlR₃→RTiCl₃+AlR₂Cl
    TiCl₄+AlR₂Cl→RTiCl₃+AlRCl₂
    RTiCl₃+AlR₃→R₂TiCl₂+AlR₂Cl

烷基鈦的均ひとし裂きれ和わ還かえ原はら

    RTiCl₃→TiCl₃+R•
    R₂TiCl₂→RTiCl₂+R•
    TiCl₄+R•→TiCl₃+RCl

自由じゆう基もと終止しゅうし

    2R•→偶合或ある歧化终止

以TiCl₃作さく主ぬし引發劑ざい時じ，也發生はっせい類似るいじ反應はんのう。兩りょう組くみ分ぶん比例ひれい不同ふどう，烷基化か和わ還かえ原はら的てき深度しんど也有やゆう差異さい。上述じょうじゅつ只ただ是ぜ部分ぶぶん反應はんのう式しき，非ひ均ひとし相しょう體系たいけい還かえ可能かのう存在そんざい着ぎ更さら複雜ふくざつ的てき反應はんのう。研究けんきゅうCp₂TiCl₂-AlEt₃可溶性かようせい引發劑ざい時じ，發現はつげん所しょ形成けいせい的てき藍色あいいろ結晶けっしょう有ゆう一定いってい熔點（126-130℃）和わ一定いってい分子ぶんし量りょう，經けいX射い線せん衍射分析ぶんせき，確定かくてい結構けっこう為ためTi---Cl---Al橋きょう形がた絡からま合ごう物ぶつ。估計氯化鈦和烷基鋁兩組ぐみ分ぶん反應はんのう，也可能かのう形成けいせい類似るいじ的てき雙そう金屬きんぞく橋きょう型がた絡からま合ごう物ぶつ（TiCl₃-AlEt₃雙そう金屬きんぞく絡からま合ごう物ぶつ）或ある單たん金屬きんぞく絡からま合ごう物ぶつ（TiCl₃單たん金屬きんぞく絡からま合ごう物ぶつ），成なり為ため烯烴配はい位い聚合的てき活性かっせい種しゅ，但ただし情況じょうきょう會かい更さら加か複雜ふくざつ。

發展はってん與あずか意義いぎ

最初さいしょ，烯烴聚合採用さいよう的てき是ぜ自由じゆう基もと聚合，採用さいよう這一機理需要高壓反應條件，並なみ且反應おう中ちゅう存在そんざい着ぎ多種たしゅ鏈轉移てんい反應はんのう，導しるべ致支化か產物さんぶつ的てき產さん生せい。對たい於聚丙烯，問題もんだい尤ゆう為ため嚴重げんじゅう，無法むほう合成ごうせい高だか聚合度ど的てき聚丙烯。

從したがえ生產せいさん角度かくど來らい講こう，齊ひとし格かく勒-納おさめ塔とう催化劑ざい的てき出現しゅつげん使し得とく很多塑料的てき生產せいさん不ふ再さい需要じゅよう高だか壓あつ，減少げんしょう了りょう生產せいさん成本なりもと，並なみ且使得とく生產せいさん者しゃ可か以對產物さんぶつ結構けっこう與あずか性質せいしつ進行しんこう控ひかえ制せい。從したがえ科學かがく研究けんきゅう角度かくど上じょう，齊ひとし格かく勒納塔とう催化劑ざい帶たい動どう了りょう對たい聚合反應はんのう機き理り的てき研究けんきゅう。隨ずい着ぎ機き理り研究けんきゅう的てき深入ふかいり，一些對產物控制性更好的有機金屬催化劑系統不斷出現，如茂しげる金屬きんぞく催化劑ざい、凱明斯基催化劑ざい等ひとし。

引發劑ざい是ぜαあるふぁ-烯烴配はい位い聚合的てき核心かくしん問題もんだい，研究けんきゅう重點じゅうてん放ひ在ざい提ひさげ高だか聚合活性かっせい、提ひさげ高だか立たて構規整きせい度ど，使つかい聚合度ど分布ぶんぷ和わ組成そせい分布ぶんぷ均一きんいつ等とう目標もくひょう上じょう。關せき鍵かぎ措施有二ゆうじ：添加てんか電子でんし體たい和わ負まけ載の。

（1）給電きゅうでん子こ體たい（Lewis鹼）——第だい三さん組くみ分ぶん的てき影響えいきょう αあるふぁ-TiCl₃配はい用ようAlEt₂Cl引發配はい位い聚合時じ，定てい向こう能力のうりょく比ひ配はい用ようAlEt₃時どき高だか，聚合活性かっせい則そく稍やや有ゆう降くだ低てい。如配用ようAlEtCl₂，則のり活性かっせい和かず定じょう向こう能力のうりょく接近せっきん於零，但ただし加入かにゅう含有がんゆうO、N、P、S等とう的てき給電きゅうでん子こ體たいB：（Lewis鹼）後ご，活性かっせい和わIIP均ひとし有明ありあけ顯あきら提ひさげ高だか，分子ぶんし量りょう也增大ぞうだい。早期そうき多た從したがえ化學かがく反應はんのう角度かくど進行しんこう局部きょくぶ解釋かいしゃく，例れい如AlEtCl₂歧化成かせいAlEt₂Cl和わAlCl₃後ご，Lewis鹼可與あずかAlCl₃絡からま合ごう，使つかいAlEt₂Cl游ゆう離はなれ出來でき，恢復かいふく部分ぶぶん活性かっせい和かず定じょう向こう能力のうりょく。

    2AlEtCl₂+：B→AlEt₂Cl+AlCl₃：B

給電きゅうでん子こ體からだ對たい鋁化合かごう物的ぶってき絡からま合ごう能力のうりょく隨ずい其中氯含量的りょうてき增ぞう多た而加強きょう，其順序じょ為ため

    B：AlCl₃>B：AlRCl₂>B：AlR₂Cl>B：AlR₃

20世紀せいき50-60年代ねんだい，第だい一いち代だいαあるふぁ-TiCl₃-AlEt₃兩りょう組くみ分引ぶびき發はつ劑ざい對たい丙へい烯的聚合活性かっせい5×10³}gPP/gTi,聚丙烯IIP約やく為ため90%。60年代ねんだい，曾添加てんか六甲基磷酸胺（HMPTA），使つかい丙へい烯聚合あい活性かっせい提ひさげ高だか到いた5×10⁴gPP/gTi，增加ぞうか了りょう10倍ばい。70-80年代ねんだい，添加てんか了りょう酯類給きゅう電子でんし體たい並なみ負まけ載の，活性かっせい提ひさげ高だか到いた2.4×10⁶gPP/gTi，IPP>98%。活性かっせい提ひさげ高だか後ご，引發劑ざい用量ようりょう減少げんしょう，殘留ざんりゅう引發劑ざい不用ふよう脫だつ除じょ，後處理あとしょり簡化。

（2）負ふ載の的てき影響えいきょう在ざい早期そうき齊ひとし格かく勒納塔とう引發劑ざい中ちゅう，裸はだか露ろ在ざい晶あきら體からだ表面ひょうめん、邊あたり緣えん或ある缺陷けっかん處しょ而成為ため活性かっせい中心ちゅうしん的てきTi原子げんし只ただ占うらない約やく1%，這是活性かっせい較低的てき重要じゅうよう原因げんいん。如果將はた氯化鈦充分ぶん分ぶん散在さんざい載の體からだ上じょう，是ぜ大だい部分ぶぶん（如90%）Ti原子げんし裸はだか露ろ而成為ため活性かっせい中心ちゅうしん，則のり可か大幅おおはば度ど地ち提ひさげ高だか活性かっせい。載の體からだ種しゅ很多，如MgCl₂、Mg（OH）Cl、Mg（OR₂)₂、SiO₂等ひとし。對たい於丙烯聚合あい，以MgCl₂最さい佳けい。常用じょうよう的てき無水むすい氯化鎂多為ためαあるふぁ-晶あきら型がた，結構けっこう規整きせい，鈦負載の量はか少しょう，活性かっせい也低。負まけ載の時とき，如經給きゅう電子でんし體たい活かつ化か，則のり可か大幅おおはば度ど地ち提ひさげ高だか活性かっせい。活かつ化か方法ほうほう有ゆう研磨けんま法ほう和わ化學かがく反應はんのう法ほう兩りょう種たね。研磨けんま法ほう將はたTiCl₄-AlEt₃引發劑ざい、MgCl₂或あるMg（OH）Cl載の體からだ、給電きゅうでん子こ體たい（如苯甲かぶと酸さん乙おつ酯EB）三さん者しゃ共同きょうどう研磨けんま，使つかい引發劑ざい分散ぶんさん並なみ活かつ化か，則のり可か顯著けんちょ提ひさげ高だか活性かっせい。這種引發劑ざい製せい備過程ほど中ちゅう所しょ加入かにゅう給きゅう電子でんし體たい，俗稱ぞくしょう內加給きゅう電子でんし體たい（如內加か酯）。活性かっせい提ひさげ高だか的てき原因げんいん可能かのう是ぜ形成けいせい了りょうMgCl₂•EB或あるMgCl₂•EB•TiCl₄絡からま合ごう物ぶつ，構成こうせい了りょう負ふ載の型かた引發劑ざい主體しゅたい。內加酯的配はい位い能力のうりょく愈いよいよ強つよ，則のり產物さんぶつ等とう規ぶんまわし度ど愈いよいよ高こう。酯的配はい位い能力のうりょく與あずか電子でんし云うん密度みつど和わ鄰近基もと團だん的てき空間くうかん障礙しょうがい有ゆう關せき，一般いっぱん雙そう酯（如鄰苯二に甲かぶと酸さん二に丁ちょう酯）對等たいとう規ぶんまわし度ど的てき貢獻こうけん比ひ單たん酯（如苯甲かぶと酸さん乙おつ酯）大だい。負まけ載の型かた引發劑ざい經けい內加酯後，聚合時じ還かえ應おう再さい加か另一外がい加か酯（如二苯基二甲氧基硅烷）參與さんよ活性かっせい中心ちゅうしん的てき形成けいせい，一邊改變鈦中心的微環境，增加ぞうか立體りったい效こう應おう，有利ゆうり於等規ぶんまわし度ど的てき提ひさげ高だか。酯類也可用作ようさく內、外そと給きゅう電子でんし體たい配合はいごう得とく當とう，引發劑ざい的てき聚合活性かっせい可か以高達たち10⁶gPP/gTi。化學かがく反應はんのう法ほう研磨けんま法ほう主要しゅよう是ぜ物理ぶつり分散ぶんさん，而化學がく反應はんのう法則ほうそく是ぜ在ざい溶液ようえき中ちゅう反應はんのう而後沉澱出來でき，使つかい引發劑ざい組ぐみ分ぶん-載の體からだ分散ぶんさん得どく更さら細ほそ，形態けいたい更さら好このみ。一般いっぱん先さき將はたMgCl₂與あずか醇あつし、酯、醚、Lewis鹼（LB）等とう製せい成なり可か溶於烷烴的てき複ふく合ごう物ぶつ。

   MgCl₂(s)+ROH→MgCl₂•ROH
   MgCl₂•ROH+LB→MgCl₂•ROH•LB

再さい與あずかTiCl₄進行しんこう一いち系列けいれつ化學かがく反應はんのう，重じゅう新しん析出せきしゅつMgCl₂，同時どうじ使し部分ぶぶん鈦化合かごう物ぶつ負まけ載の在ざいMgCl₂表面ひょうめん。加か有ゆうLewis鹼，析出せきしゅつ的てきMgCl₂晶あきら體からだ是ぜ帶たい有ゆう螺旋らせん（rd）缺陷けっかん的てき晶あきら體たいMgCl₂•LB(s),這是高だか活性かっせい引發劑ざい的てき最さい好こう載の體からだ。而無Lewis鹼時，析出せきしゅつ的てき則のり是ぜ立方りっぽう和わ六方緊密堆砌的MgCl₂晶あきら體からだ，活性かっせい較差かくさ。

   MgCl₂(s)+TiCl₄→MgCl₂(s)•TiCl₄ 
   MgCl₂(s)+Cl₃TiOR→MgCl₂（s）•Cl₃TiOR

根據こんきょ成型せいけい加工かこう的てき需要じゅよう，還かえ可か以將負まけ載の引發劑ざい製せい成なり球形きゅうけい，以便烯烴在ざい此骨架か上じょう聚合發育はついく成長せいちょう，最終さいしゅう形成けいせい球形きゅうけい樹脂じゅし。現げん已やめ發展はってん有ゆう多種たしゅ高だか效こう、顆粒かりゅう規整きせい、結構けっこう可か控ひかえ的てき新型しんがた引發劑ざい體系たいけい。