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ドデカカルボニル三オスミウム - Wikipedia
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ドデカカルボニル三さんオスミウム

ドデカカルボニル三さんオスミウム(Triosmium dodecacarbonyl)は、化学かがく式しきOs3(CO)12の化合かごう物ぶつである。黄色おうしょくの金属きんぞくカルボニルクラスター化合かごう物ぶつで、有機ゆうきオスミウム化合かごう物ぶつの前駆ぜんく体たいとして重要じゅうようである。クラスター化学かがくの進歩しんぽの多おおくは、ドデカカルボニル三さんオスミウムやその軽かるいアナログであるドデカカルボニル三さんルテニウムの誘導体ゆうどうたいに由来ゆらいするものである。

ドデカカルボニル三さんオスミウム
IUPAC名めい

cyclo-tris(tetracarbonylosmium)(3 Os-Os)

別称べっしょう
Osmium carbonyl
識別しきべつ情報じょうほう
CAS登録とうろく番号ばんごう 15696-40-9 チェック
特性とくせい
化学かがく式しき C12O12Os3
モル質量しつりょう 906.81 g/mol
外観がいかん 黄色おうしょく固体こたい
密度みつど 3.48 g/cm3
融点ゆうてん

224 °C, 497 K, 435 °F

沸点ふってん

真空しんくう中ちゅうで昇華しょうか

水みずへの溶解ようかい度ど 不溶ふよう
その他たの溶媒ようばいへの溶解ようかい度ど 有機ゆうき溶媒ようばいにわずかに可か溶
構造こうぞう
双極そうきょく子こモーメント 0 D (0 C・m)
危険きけん性せい
主おもな危険きけん性せい CO source
Rフレーズ 22-36/37/38
Sフレーズ 22-26-36/37/39
関連かんれんする物質ぶっしつ
関連かんれん物質ぶっしつ ドデカカルボニル三さん鉄てつ
ドデカカルボニル三さんルテニウム
デカカルボニルジヒドリド三さんオスミウム
特記とっきなき場合ばあい、データは常温じょうおん (25 °C)・常つね圧あつ (100 kPa) におけるものである。

構造こうぞうと合成ごうせい

編集へんしゅう

クラスターはD3h分子ぶんし対称たいしょう性せいを持もち、各々おのおのが軸じく方向ほうこうに2つ、水平すいへい方向ほうこうに2つのCO配はい位い子こを持もつオスミウム原子げんしからなる正三角形せいさんかっけいの形状けいじょうである。Os-Os結合けつごう長ちょうは288 pmである[1]。ドデカカルボニル三さんルテニウムも同おなじ構造こうぞうを持もつが、ドデカカルボニル三さん鉄てつは異ことなり、2つの架橋かきょうCO配はい位い子こがC2v対称たいしょうとなっている。

ドデカカルボニル三さんオスミウムは、高こう圧あつ下か、175℃で酸化さんかオスミウム(VIII)と一酸化いっさんか炭素たんそを直接ちょくせつ反応はんのうさせることで得えられる[2]。

3 OsO4 + 24 CO → Os3(CO)12 + 12 CO2

生成せいせい物ぶつはほぼ定量ていりょう的てきである。

反応はんのう

編集へんしゅう

ドデカカルボニル三さんオスミウムの化学かがく的てき性質せいしつはかなり調しらべられている。

クラスターと配はい位い子この直接ちょくせつ反応はんのうは、しばしば複雑ふくざつな生成せいせい物ぶつ文ぶん分布ぶんぷをもたらす。これは、内部ないぶOs-CO結合けつごうを壊こわすには高温こうおんが必要ひつようであり、そのような高温こうおんでは、最初さいしょに形成けいせいされた付加ふか物ぶつがさらに反応はんのうするためである。脱だつカルボニル剤ざいとしてトリメチルアミン-N-オキシドを用もちいると、Os3(CO)11(MeCN)やOs3(CO)10(MeCN)2等ひとしのより不安定ふあんていな誘導体ゆうどうたいに変換へんかんされる[3]。Os3(CO)11(MeCN)は、様々さまざまなより弱よわい塩基えんき性せい配はい位い子ことでも反応はんのうして、Os3(CO)11(ethylene)やOs3(CO)11(pyridine)等とうの付加ふか物ぶつを生成せいせいする。Os3(CO)12とエチレンやピリジンとの直接ちょくせつ反応はんのうではこれらの有機ゆうき配はい位い子こが分解ぶんかいし、ビニルヒドリド(HOs3(CO)10(ηいーた1,ηいーた2-C2H3))やピリジルヒドリド(HOs3(CO)10(NC5H4))を生成せいせいする。これらの生成せいせい物ぶつは、Os-H結合けつごう及およびOs-C結合けつごうの安定あんてい性せいを示しめす。

Os3(CO)12は、炭化たんか水素すいそが金属きんぞくの集合しゅうごう体たいと相互そうご作用さようする方法ほうほうを試験しけんするためのプラットフォームとなる。例たとえば、CH3(H)Os3(CO)10は、アゴスティック相互そうご作用さようの最初さいしょの明確めいかくな例れいの1つである[4]。

化学かがく結合けつごうの観点かんてんからは、デカカルボニルジヒドリド三さんオスミウム(H2Os3(CO)10)は注目ちゅうもくに値あたいする。この化合かごう物ぶつでは、2つのヒドリド配はい位い子こが1つのOs-Os間あいだを架橋かきょうし、ジボランと似にた反応はんのう性せいを示しめす[5]。

ペンタカルボニルオスミウムは、280-290℃で固体こたいドデカカルボニル三さんオスミウムを200気圧きあつの一酸化いっさんか炭素たんそと反応はんのうさせることで得えられる[6]。

出典しゅってん

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  1. ^ Corey, E. R.; Dahl, L. F. "The Molecular and Crystal Structure of Os3(CO)12" Inorganic Chemistry 1962, volume 1, pages 521-526; doi:10.1021/ic50003a016.
  2. ^ Drake, S. R.; Loveday, P. A. "Dodecarbonyltriosmium" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 230-231. ISBN 0-471-52619-3.
  3. ^ Nicholls, J. N.; Vargas, M. D. "Some Useful Derivatives of Dodecarbonyltriosmium" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 232-235. ISBN 0-471-52619-3.
  4. ^ Calvert, R. B.; Shapley, J. R. "Decacarbonyl(methyl)hydrotriosmium: NMR evidence for a Carbon..Hydrogen..Osmium Interaction" Journal of the American Chemical Society 1978, volume 100, pages 7726-7727; doi:10.1021/ja00492a047.
  5. ^ Keister, J. B.; Shapley, J. R. "Solution Structures and Dynamics of complexes of Decacarbonyldihydrotriosmium with Lewis Bases" Inorganic Chemistry 1982, volume 21, pages 3304-3310; doi:10.1021/ic00139a011.
  6. ^ Rushman, Paul; Van Buuren, Gilbert N.; Shiralian, Mahmoud; Pomeroy, Roland K. (1983). “Properties of the Pentacarbonyls of Ruthenium and Osmium”. Organometallics 2 (5): 693-94. doi:10.1021/om00077a026. 

関連かんれん項目こうもく

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