乌吉反はん应

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（重定しげさだ向こう自じUgi反はん应）

乌吉反はん应（德とく語ご：Ugi-Reaktion）是ぜ一いち分子ぶんし醛或ある酮、一いち分子ぶんし胺、一いち分子ぶんし异腈以及一いち分子ぶんし羧酸缩合生成せいせいαあるふぁ-酰氨基もと酰胺的てき多た组分反はん应。[1][2][3]

乌吉反应
乌吉反はん应

反はん应由德とく国こく化学かがく家か伊い瓦かわら尔·卡尔·乌吉于1959年ねん首くび先さき报道。

反はん应是放ひ热反应，通常つうじょう在ざい加入かにゅう异腈后きさき数すう分ふん钟内即そく可か完成かんせい，条件じょうけん温和おんわ。反はん应物浓度较高时（0.5M－2.0M）时，产率也较高だか。在ざい极性非ひ质子溶剂如二甲基甲酰胺中ちゅう进行时效果こうか一般いっぱん较好，但ただし也可用よう甲きのえ醇あつし和わ乙おつ醇あつし作さく为反应溶剂。

反はん应具有ぐゆう较高的てき原子げんし经济性せい，总反应只生成せいせい一いち分子ぶんし水すい副ふく产物。反はん应产率りつ也一般较高だか。最近さいきん研究けんきゅう显示水溶液すいようえき的てき使用しよう对反应有加速かそく作用さよう。[4]

反はん应综述じゅつ：[5][6][7][8][9][10][11]

反はん应机理り[编辑]

首くび先さき胺与醛／酮失水すい缩合为亚胺，亚胺被ひ羧酸质子化か为亚胺离子，亚胺离子与あずか异腈发生亲核加か成なり生成せいせい腈鎓离子，然しか后きさき羧酸负离子こ进攻异腈的てき碳原子げんし生成せいせい另一个亚胺中间体8，最さい后きさき8发生Mumm重じゅう排反はいはん应，发生酰基转移生成せいせい乌吉产物。[12]

乌吉反应的机理
乌吉反はん应的机つくえ理り

乌吉的てき前ぜん几步反はん应都可逆かぎゃく，整せい个反应的驱动力りょく是ぜ最さい后きさき一いち步ほ重じゅう排はい，酰基的てき转移生成せいせい了りょう热力学がく上じょう稳定的てき酰胺化合かごう物ぶつ。

变体[编辑]

底そこ物ぶつ变化[编辑]

乌吉反はん应的底そこ物ぶつ适用性せい很广，其中酸さん组分除じょ了りょう羧酸以外いがい，还可以是无机酸さん，如氢硫酸りゅうさん、叠氮酸さん或ある氰酸等ひとし，甚至可か以是二に级铵盐。羰基组分可か以是醛也可か以是酮。胺组分ぶん可か以是一いち级胺、二に级胺，也可以是肼、羟胺或ある脲。

当とう乌吉反はん应所需的两种官能かんのう团同存在そんざい于一个分子内时，利用りよう该双官能かんのう团化合かごう物ぶつ与あずか另外两个组分进行该反应可以得到いた不ふ同どう类型的てき含氮杂环化合かごう物ぶつ。[13][14]

例れい如，βべーた-氨基酸さん与あずか对硝基もと苯甲醛反はん应，经过分子ぶんし内ない酰基转移成なり环可得とくβべーた-内うち酰胺。[15]

乌吉反应制取β-内酰胺
乌吉反はん应制取とβべーた-内うち酰胺

串くし联反应与一いち锅反应[编辑]

乌吉-狄尔斯-阿尔德反应 乌吉-斯迈尔斯反应
乌吉-狄尔斯-阿おもね尔德反はん应[16] 乌吉-斯迈尔斯反はん应[17]
乌吉-布赫瓦尔德-哈特维希反应 乌吉-赫克反应
乌吉-布ぬの赫瓦尔德-哈特维希反はん应[18] 乌吉-赫克反はん应[19]

应用[编辑]

乌吉反はん应在化学かがく很多领域都と有ゆう比ひ较广泛的应用。通つう过这个反应可以得到いた产率高だか的てきαあるふぁ-氨基酸さん、多た肽、βべーた-内うち酰胺、氨基甲かぶと酸さん酯、四よん唑、乙おつ内ない酰脲等とう衍生物ぶつ。由よし于乌吉よし反はん应的高だか效こう性せい和わ汇聚性せい，以及它的四种组分都能很方便地连在树脂上，它在组合化学かがく和わ多た样性导向合成ごうせい中なか也有やゆう比ひ较广泛的应用前景ぜんけい。[20]

许多卡因类型的てき麻醉ますい药如利り多た卡因和わ布ぬの比ひ卡因都と可か以通过该反はん应制取と。针对HIV感染かんせん的てき药物茚地那な韦也可通どおり过该法ほう合成ごうせい。[21]

参まいり见[编辑]

参考さんこう资料[编辑]

  1. ^ Ugi, I; Meyr, R.; Fetzer, U.; Steinbrückner, C. Versuche mit Isonitrilen. Angew. Chem. 1959, 71: 386. doi:10.1002/ange.19590711110. 
  2. ^ Ugi, I; Steinbrückner, C. Über ein neues Kondensations-Prinzip. Angew. Chem. 1960, 72: 267–268. doi:10.1002/ange.19600720709. 
  3. ^ Ugi, I. The αあるふぁ-Addition of Immonium Ions and Anions to Isonitriles Accompanied by Secondary Reactions. Angewandte Chemie International Edition in English. 1962, 1 (1): 8–21. doi:10.1002/anie.196200081. 
  4. ^ Pirrung, M. C.; Sarma, K. D. Multicomponent Reactions Are Accelerated in Water. Journal of the American Chemical Society. 2004, 126: 444–445. doi:10.1021/ja038583a. 
  5. ^ Ugi, I., Lohberger S., Karl R. The Passerini and Ugi Reactions, Chapter 4.6, Comprehensive Organic Synthesis 1991, 2, 1083–1109. ISBN 0-08-040593-2, Pergamon, Oxford, 10196 pages.（综述）
  6. ^ Ugi, I.; Werner, B.; Dömling, A. The Chemistry of Isocyanides, their MultiComponent Reactions and their Libraries (PDF). Molecules. 2003, 8: 53–66 [2009-09-21]. doi:10.3390/80100053. （原始げんし内容ないよう存そん档 (PDF)于2016-03-03）. 
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  20. ^ Xiang, Z.; Luo, T.; Cui, J.; Shi, X.; Fathi, R.; Chen, J.; Yang, Z. Novel Pd-II-mediated cascade carboxylative annulation to construct benzo[b]furan-3-carboxylic acids. Organic Letters. 2004, 6: 3155–3158. doi:10.1021/ol048791n. 
  21. ^ Rossen, K.; Pye, P. J.; DiMichele, L. M.; Volante, R. P.; Reider, P. J. An efficient asymmetric hydrogenation approach to the synthesis of the Crixivan piperazine intermediate. Tetrahedron Letters. 1998, 39: 6823–6826. doi:10.1016/S0040-4039(98)01484-1. 

外部がいぶ链接[编辑]

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