重じゅう氮化反はん应

重じゅう氮化，是ぜ芳かおる胺与あずか亚硝酸しょうさん生成せいせい重じゅう氮盐的てき反はん应。反はん应中一般いっぱん使用しよう亚硝酸しょうさん钠与あずか过量无机酸さん作さく为亚硝酸しょうさん供きょう源げん。通つう式しき如下：

R—NH₂ + 2HCl + NaNO₂ —> R—N₂Cl + NaCl + 2H₂O

其中R为芳基もと。反はん应由 Peter Griess 在ざい1858年ねん发现。

反はん应中使用しよう大だい大だい过量的てきHCl，常つね达3摩ま每ごと摩ま胺，其中1摩ま用よう于产生せいON-OH₂⁺离子，1摩ま用よう于生成せいせいNOCl，另1摩ま则用于产生せい重じゅう氮盐酸さん盐R—N≡NCl。重じゅう氮化用よう于众多た芳香ほうこう族ぞく化合かごう物ぶつ（特とく别是重じゅう氮染料りょう）的てき制せい取と；产物重じゅう氮盐可か经重じゅう氮偶联、水みず解かい（成なり酚）、脱だつ重じゅう氮化、Schiemann反はん应、Sandmeyer反はん应、还原（成なり芳よし肼）及Gomberg-Bachmann反はん应等とう众多方法ほうほう转化为其他た化合かごう物ぶつ，在ざい合成ごうせい上じょう有ゆう很多用途ようと。

反はん应条件じょうけん

重じゅう氮化多た在ざい0-5℃进行，高こう于此温ゆたか时重氮盐易えき分解ぶんかい，导致副ふく产物的てき生成せいせい。与あずか亚硝酸しょうさん钠的反はん应是放ひ热的，故こ在ざい反はん应中需冷却れいきゃく反はん应液，确保温度おんど不ふ过高。工こう业上是ぜ用よう通どおり致冷剂或加入かにゅう冰块的てき方法ほうほう保持ほじ低温ていおん的てき，实验室しつ中ちゅう则一般いっぱん用よう冰盐浴よく。

注意ちゅうい事ごと项

反はん应物胺与亚硝酸しょうさん钠均有毒ゆうどく。产物重じゅう氮盐不ふ稳定，在ざい水溶液すいようえき中ちゅう逐渐分解ぶんかい。干ひ燥的重じゅう氮盐可か在ざい震ふるえ动、摩擦まさつ、加か热或电击的てき条件下じょうけんか发生爆ばく炸。实际操作そうさ中ちゅう应避免めん对重氮盐进行干ひ燥。特とく别注意ちゅうい不要ふよう将はた反はん应液洒出，导致干ひ燥重氮盐的てき产生。

反はん应机理り

• 亚硝酸しょうさん的てき质子化か

HO-N=O + H⁺ $\rightarrow$ H₂O⁺-N=O

• 消去しょうきょ一いち分子ぶんし水すい，产生亲电性せい的てき亚硝正せい离子

H₂O⁺-N=O $\rightarrow$ [N=O]⁺ + H₂O

• 芳よし胺亲核かく性せい的てき氮进攻おさむ亚硝正せい离子的てき氮原子げんし

[N=O]⁺ + Ar-NH₂ $\rightarrow$ Ar-NH₂⁺-NO

• 去さ质子化か，重じゅう排はい，得とく重じゅう氮氢氧化物ぶつ

Ar-NH₂⁺-NO $\rightarrow$ Ar-N=N-OH + H⁺

• 氧原子げんし被ひ质子化か，脱去だっきょ水すい，得とく重じゅう氮正离子。

Ar-N=N-OH + H⁺ $\rightarrow$ Ar-N⁺$\equiv$N + H₂O

重じゅう氮正离子的てき四氟硼酸盐或六氟磷酸盐相对较稳定，可か以固体形たいけい式しき使用しよう。

重じゅう氮化是ぜ测定芳香ほうこう伯はく胺的标准方法ほうほう。

参考さんこう资料

• Rainer Beckert (Bearb.): Organikum. 22. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim 2004, ISBN 3-527-31148-3.