重じゅう氮化反應はんのう

重じゅう氮化，是ぜ芳かおる胺與あずか亞あ硝酸しょうさん生成せいせい重じゅう氮鹽的てき反應はんのう。反應はんのう中ちゅう一般いっぱん使用しよう亞あ硝酸しょうさん鈉與あずか過か量りょう無機むき酸さん作為さくい亞あ硝酸しょうさん供きょう源げん。通つう式しき如下：

R—NH₂ + 2HCl + NaNO₂ —> R—N₂Cl + NaCl + 2H₂O

其中R為ため芳よし基もと。反應はんのう由よし Peter Griess 在ざい1858年ねん發現はつげん。

反應はんのう中ちゅう使用しよう大だい大過たいか量的りょうてきHCl，常つね達たち3摩ま每ごと摩ま胺，其中1摩ま用よう於產生せいON-OH₂⁺離はなれ子こ，1摩ま用よう於生成せいせいNOCl，另1摩ま則そく用よう於產生せい重じゅう氮鹽酸えんさん鹽しおR—N≡NCl。重じゅう氮化用よう於眾多た芳香ほうこう族ぞく化合かごう物ぶつ（特別とくべつ是ぜ重じゅう氮染料りょう）的てき製せい取と；產物さんぶつ重じゅう氮鹽可か經けい重じゅう氮偶聯れん、水みず解かい（成なり酚）、脫だつ重じゅう氮化、Schiemann反應はんのう、Sandmeyer反應はんのう、還かえ原はら（成なり芳よし肼）及Gomberg-Bachmann反應はんのう等とう眾多方法ほうほう轉化てんか為ため其他化合かごう物ぶつ，在ざい合成ごうせい上じょう有ゆう很多用途ようと。

反應はんのう條件じょうけん

重じゅう氮化多た在ざい0-5℃進行しんこう，高こう於此溫ゆたか時重ときしげ氮鹽易えき分解ぶんかい，導しるべ致副產物ふくさんぶつ的てき生成せいせい。與あずか亞あ硝酸しょうさん鈉的反應はんのう是ぜ放熱ほうねつ的てき，故こ在ざい反應はんのう中ちゅう需冷卻反應おう液えき，確保かくほ溫度おんど不ふ過か高こう。工業こうぎょう上じょう是ぜ用よう通どおり致冷劑ざい或ある加入かにゅう冰塊的てき方法ほうほう保持ほじ低溫ていおん的てき，實驗じっけん室しつ中ちゅう則のり一般いっぱん用よう冰鹽浴よく。

注意ちゅうい事項じこう

反應はんのう物ぶつ胺與亞あ硝酸しょうさん鈉均有毒ゆうどく。產物さんぶつ重じゅう氮鹽不穩ふおん定じょう，在ざい水溶液すいようえき中ちゅう逐漸分解ぶんかい。乾燥かんそう的てき重じゅう氮鹽可か在ざい震動しんどう、摩擦まさつ、加熱かねつ或ある電擊でんげき的てき條件下じょうけんか發生はっせい爆ばく炸。實際じっさい操作そうさ中ちゅう應おう避免對たい重じゅう氮鹽進行しんこう乾燥かんそう。特別とくべつ注意ちゅうい不要ふよう將はた反應はんのう液えき灑出，導しるべ致乾燥かんそう重じゅう氮鹽的てき產さん生せい。

反應はんのう機き理り

• 亞あ硝酸しょうさん的てき質しつ子こ化か

HO-N=O + H⁺ $\rightarrow$ H₂O⁺-N=O

• 消去しょうきょ一いち分子ぶんし水すい，產さん生せい親電しんでん性せい的てき亞あ硝正離はなれ子こ

H₂O⁺-N=O $\rightarrow$ [N=O]⁺ + H₂O

• 芳よし胺親核かく性せい的てき氮進攻しんこう亞あ硝正離はなれ子こ的てき氮原子げんし

[N=O]⁺ + Ar-NH₂ $\rightarrow$ Ar-NH₂⁺-NO

• 去さ質しつ子こ化か，重じゅう排はい，得とく重じゅう氮氫氧化物ぶつ

Ar-NH₂⁺-NO $\rightarrow$ Ar-N=N-OH + H⁺

• 氧原子げんし被ひ質しつ子こ化か，脫去だっきょ水すい，得とく重じゅう氮正離はなれ子こ。

Ar-N=N-OH + H⁺ $\rightarrow$ Ar-N⁺$\equiv$N + H₂O

重じゅう氮正離はなれ子こ的てき四氟硼酸鹽或六氟磷酸鹽相對較穩定，可か以固體形たいけい式しき使用しよう。

重じゅう氮化是ぜ測定そくてい芳香ほうこう伯はく胺的標準ひょうじゅん方法ほうほう。

參考さんこう資料しりょう

• Rainer Beckert (Bearb.): Organikum. 22. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim 2004, ISBN 3-527-31148-3.