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せき曼反应

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重定しげさだこうSchiemannはん

Schiemannはんせき曼反应)也称Balz-Schiemannはん芳香ほうこうじゅう氮盐あずか硼酸ほうさんはん生成せいせい溶解ようかい较小てき硼酸ほうさんきさきしゃざい热或光照みつてる时分解放かいほう氮气并产せい芳香ほうこう氟化ぶつてきはん。它于1927ねん发现,以德こく化学かがくGünther SchiemannGünther Balzてき名字みょうじ命名めいめい[1][2]


Schiemann反应
Schiemannはん


过程

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いち般从芳香ほうこうあずか硝酸しょうさん盐酸进行じゅう氮化はんはん完成かんせいきさき加入かにゅうひやてき硼酸ほうさんある硼酸ほうさん硼酸ほうさん,沉淀较难溶的氟硼酸ほうさんじゅう氮盐。该氟硼酸ほうさん盐与盐酸じゅう氮盐あるこう氯酸じゅう氮盐不同ふどうざい燥时也比较稳じょう容易ようい发生ばく炸,ただざい热时分解ぶんかい为氟化物ばけもの,产率较高。

这个はん应常用作ようさくよし苯胺せい氟苯ある生物せいぶつてき方法ほうほうはん应中てき硼酸ほうさん盐也以被六氟磷酸盐ところ代替だいたい

也可以用さん氧化あずか硼酸ほうさんはん生成せいせい硼酸ほうさん亚硝酰直接ちょくせつよう它与芳香ほうこう胺反应生成せいせい硼酸ほうさんじゅう氮盐:

1961ねん,G. A. Olahよう四氯硼酸盐(BCl4四溴硼酸盐(BBr4代替だいたい四氟硼酸盐,这个はん应推广到ようらいせい芳香ほうこう氯化ぶつ溴化ぶつ。此外,ざいじゅう氮盐ちゅう加入かにゅう碘化钠也可以制碘苯

つくえ

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该反应的つくえ还不很清すわえ

一般认为是在发生じゅう氮化はん生成せいせいじゅう氮盐きさき芳香ほうこうじゅう氮盐くびさき分解ぶんかい放出ほうしゅつ氮气生成せいせいせい离子しかきさき硼酸ほうさん离子(BF4)进攻苯正离子,さき生成せいせい PhBF4しかきさき分解ぶんかい为氟苯。よし此这个反应属于分子ぶんし芳香ほうこう亲核だいはん(SN1Ar)。

まいり

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参考さんこう资料

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  1. ^ Günther Balz, Günther Schiemann. Über aromatische Fluorverbindungen, I.: Ein neues Verfahren zu ihrer Darstellung. Ber. 1927, 5 (60): 1186–1190. doi:10.1002/cber.19270600539. 
  2. ^ Roe, A. Org. React. 1949, 5, 193.(综述)