グリニャール試薬 しやく （グリニャールしやく、英 えい Grignard reagent ）はヴィクトル・グリニャール が発見 はっけん 有機 ゆうき マグネシウム ハロゲン化物 ばけもの 一般 いっぱん 式 しき 表 あらわ 有機 ゆうき 金属 きんぞく 試薬 しやく 有機 ゆうき 基 もと ハロゲン を示 しめ 多彩 たさい 用途 ようと 持 も 有機 ゆうき 金属 きんぞく 化学 かがく 黎明 れいめい 期 き 支 ささ 試薬 しやく 今 いま 有機 ゆうき 合成 ごうせい 欠 か 有機 ゆうき 反応 はんのう 試薬 しやく 近代 きんだい 有機 ゆうき 化学 かがく 史 し 通 とお 非常 ひじょう 重要 じゅうよう 位置 いち 占 し [1] [2]
その調製 ちょうせい 比較的 ひかくてき 容易 ようい ハロゲン化 か にエーテル 溶媒 ようばい 中 ちゅう 金属 きんぞく マグネシウム を作用 さよう 炭素 たんそ 結合 けつごう 炭素 たんそ 結合 けつごう 置 お 換 か 試薬 しやく 生成 せいせい 生成 せいせい 炭素 たんそ 結合 けつごう 炭素 たんそ 陰性 いんせい 陽性 ようせい 強 つよ 分極 ぶんきょく 試薬 しやく 有機 ゆうき 基 もと 強 つよ 求 もとめ 核 かく 試薬 しやく 形式 けいしき 的 てき − ）としての性質 せいしつ 示 しめ
また、強力 きょうりょく 塩基 えんき 性 せい 示 しめ 酸性 さんせい 存在 そんざい 酸 さん 塩基 えんき 反応 はんのう 試薬 しやく 炭化 たんか 水素 すいそ 水 みず 存在 そんざい 下 か 取 と 扱 あつか 試薬 しやく 合成 ごうせい 際 さい 原料 げんりょう 器具 きぐ 十分 じゅうぶん 乾燥 かんそう 必要 ひつよう 反応 はんのう 性 せい 取 と 扱 あつか アルキルリチウム と類似 るいじ
調整 ちょうせい 済 ずみ 試薬 しやく 市販 しはん 工業 こうぎょう 的 てき 使用 しよう [3]
ヴィクトル・グリニャール （1871年 ねん 年 ねん グリニャール試薬 しやく 発見 はっけん 年 ねん エドワード・フランクランド によって発見 はっけん ジアルキル亜鉛 あえん がアルキル化 か 剤 ざい 使用 しよう 亜鉛 あえん 空気 くうき 触 ふ 容易 ようい 発火 はっか 調製 ちょうせい アルキル基 もと が限 かぎ 反応 はんのう 性 せい 高 たか 問題 もんだい 点 てん
ヴィクトル・グリニャールの師匠 ししょう フィリップ・バルビエール はカルボニル化合 かごう 物 ぶつ とハロゲン化 か 混合 こんごう 物 ぶつ 作用 さよう 化 か 基 もと 化合 かごう 物 ぶつ 付加 ふか アルコール が得 え 発見 はっけん 反 はん 応 おう 再現 さいげん 性 せい 悪 わる 詳 くわ 検討 けんとう 行 おこ 勧 すす
フランクランドはジアルキル亜鉛 あえん 中 ちゅう 調製 ちょうせい 方法 ほうほう 試 こころ 方法 ほうほう 亜鉛 あえん 配 はい 位 い 化合 かごう 物 ぶつ 沈殿 ちんでん 利用 りよう 困難 こんなん 年 ねん 方法 ほうほう 適用 てきよう 亜鉛 あえん 場合 ばあい 異 こと 均一 きんいつ 有機 ゆうき 金属 きんぞく 化合 かごう 物 ぶつ 溶液 ようえき 得 え 有機 ゆうき 金属 きんぞく 化合 かごう 物 ぶつ 多 おお 化合 かごう 物 ぶつ 反応 はんのう 発見 はっけん [4]
この有機 ゆうき 金属 きんぞく 化合 かごう 物 ぶつ 組成 そせい 持 も 考 かんが 化合 かごう 物 ぶつ 試薬 しやく 呼 よ 年 ねん 業績 ぎょうせき ノーベル化学 かがく 賞 しょう を受賞 じゅしょう
グリニャール試薬 しやく 調製 ちょうせい 法 ほう
ハロゲン化 か 反応 はんのう
酸性 さんせい 度 ど 高 たか 炭化 たんか 水素 すいそ 他 た 試薬 しやく 作用 さよう ハロゲン化 か 他 た 試薬 しやく 金属 きんぞく 交換 こうかん 反応 はんのう
他 た 有機 ゆうき 金属 きんぞく 化合 かごう 物 ぶつ 化 か 化 か 反応 はんのう などが知 し
一般 いっぱん 的 てき 試薬 しやく 化 か 反応 はんのう 調製 ちょうせい 以下 いか 行 おこ
良 よ 乾燥 かんそう 不 ふ 活性 かっせい 窒素 ちっそ 置換 ちかん 反応 はんのう 容器 ようき 入 い 撹拌 かくはん 少 すこ 破砕 はさい 試薬 しやく 生成 せいせい [5] ここにマグネシウムが浸 ひた 程度 ていど 系 けい 溶媒 ようばい 加 くわ 多 おお 場合 ばあい ジエチルエーテル かテトラヒドロフラン が使用 しよう
ヨウ素 もと や1,2-ジブロモエタン といった活性 かっせい 化 か 剤 ざい 少量 しょうりょう 添加 てんか 加熱 かねつ 撹拌 かくはん 活性 かっせい 化 か 剤 ざい 表面 ひょうめん 酸化 さんか 物 ぶつ 皮膜 ひまく 溶解 ようかい 活性 かっせい 化 か 少量 しょうりょう 化 か 溶液 ようえき 添加 てんか 撹拌 かくはん 多 おお 場合 ばあい 反応 はんのう 溶液 ようえき 一旦 いったん 濁 にご 後 のち 試薬 しやく 生成 せいせい 伴 ともな 急激 きゅうげき 温度 おんど 上昇 じょうしょう 伴 ともな 黒色 こくしょく 褐色 かっしょく 透明 とうめい 溶液 ようえき 試薬 しやく 生成 せいせい 自 じ 触媒 しょくばい 反応 はんのう 急激 きゅうげき 反応 はんのう 試薬 しやく 生成 せいせい 伴 ともな 発熱 はつねつ 起 お 前 まえ 化 か 多 おお 加 くわ 試薬 しやく 生成 せいせい 起 お 際 さい 発熱 はつねつ 大 おお 反応 はんのう 暴走 ぼうそう 反応 はんのう 溶液 ようえき 撒 ま 散 ち 結果 けっか 残 のこ 化 か 溶液 ようえき 適切 てきせつ 反応 はんのう 温度 おんど 保 たも 滴下 てきか
マグネシウム片 へん 入 い 白 しろ 子 こ
溶媒 ようばい 入 い 活性 かっせい 化 か 素 もと 小片 しょうへん 加 くわ
アルキルハライドの溶液 ようえき 滴下 てきか
滴下 てきか 終了 しゅうりょう 後 ご 加熱 かねつ 続 つづ
グリニャール試薬 しやく 生成 せいせい 完了 かんりょう 少量 しょうりょう 未 み 反応 はんのう 残 のこ
次 つぎ 反応 はんのう 備 そな 溶液 ようえき 冷却 れいきゃく 試薬 しやく 白色 はくしょく 固体 こたい 析出 せきしゅつ
カルボニル化合 かごう 物 ぶつ 溶液 ようえき 滴下 てきか
滴下 てきか 終了 しゅうりょう 後 ご 溶液 ようえき 室温 しつおん 温 あたた 付加 ふか 反応 はんのう 完了 かんりょう 加水 かすい 分解 ぶんかい 行 おこな
グリニャール試薬 しやく 生成 せいせい 際 さい 反応 はんのう 性 せい 化 か 臭 におい 化 か 塩化 えんか 順 じゅん 化物 ばけもの 普通 ふつう 調製 ちょうせい 法 ほう 試薬 しやく 生成 せいせい 同 おな 原子 げんし 反応 はんのう 性 せい 第 だい 級 きゅう 第 だい 級 きゅう 第 だい 級 きゅう 順 じゅん
逆 ぎゃく 試薬 しやく 自身 じしん 求 もとめ 核 かく 性 せい 塩化 えんか 物 ぶつ 臭化物 しゅうかぶつ 化物 ばけもの 適切 てきせつ 化物 ばけもの 選択 せんたく 重要 じゅうよう 場合 ばあい
グリニャール試薬 しやく 調製 ちょうせい 削 けず 屑 くず 状 じょう 使用 しよう 多 おお 粉末 ふんまつ 状 じょう 反応 はんのう 速度 そくど 速 はや 局所 きょくしょ 的 てき 加熱 かねつ ウルツカップリング が起 お 収 おさむ 率 りつ 低下 ていか
マグネシウムの活性 かっせい 化 か 機械 きかい 的 てき 撹拌 かくはん 素 もと 添加 てんか 行 おこな 素 もと 酸化 さんか 膜 まく 切削 せっさく 反応 はんのう 臭 におい 化 か 生成 せいせい 試薬 しやく 生成 せいせい 自 じ 触媒 しょくばい 反応 はんのう 利用 りよう 以前 いぜん 調製 ちょうせい 試薬 しやく 開始 かいし 剤 ざい 添加 てんか 場合 ばあい
用 もち 系 けい 溶媒 ようばい 選択 せんたく 重要 じゅうよう 配 はい 位 い 力 りょく 高 たか 溶媒 ようばい 試薬 しやく 生成 せいせい 際 さい 反応 はんのう 性 せい 高 たか 方 ほう 試薬 しやく 生成 せいせい 反応 はんのう 性 せい 高 たか 反応 はんのう 性 せい 低 ひく 試薬 しやく 調製 ちょうせい 普通 ふつう 中 ちゅう 行 おこな 逆 ぎゃく 促進 そくしん 反応 はんのう 性 せい 高 たか 化 か 化 か 化 か 試薬 しやく 調製 ちょうせい 場合 ばあい 収 おさむ 率 りつ 大 おお 低下 ていか 場合 ばあい 溶液 ようえき 必要 ひつよう 場合 ばあい 一旦 いったん 中 ちゅう 試薬 しやく 調製 ちょうせい 行 おこな 溶媒 ようばい 置換 ちかん 行 おこな 方 ほう
ジオキサン はエーテル系 けい 溶媒 ようばい 不溶性 ふようせい 錯体 さくたい 作 つく 後述 こうじゅつ シュレンク平衡 へいこう によりグリニャール試薬 しやく 反応 はんのう 性 せい 低 ひく 変化 へんか 試薬 しやく 調製 ちょうせい 用 もち
グリニャール試薬 しやく 自体 じたい トルエン などの芳香 ほうこう 族 ぞく 系 けい 溶媒 ようばい 溶解 ようかい 反応 はんのう 用 もち 芳香 ほうこう 族 ぞく 系 けい 溶媒 ようばい 中 ちゅう 試薬 しやく 生成 せいせい 極 きわ 遅 おそ 調製 ちょうせい 困難 こんなん 芳香 ほうこう 族 ぞく 系 けい 溶媒 ようばい 必要 ひつよう 場合 ばあい 系 けい 溶媒 ようばい 試薬 しやく 調製 ちょうせい 行 おこな 後 のち 溶媒 ようばい 置換 ちかん 行 おこな 普通 ふつう
トリエチルアミン などの第 だい 級 きゅう 中 ちゅう 試薬 しやく 調製 ちょうせい 可能 かのう 生成 せいせい 試薬 しやく 反応 はんのう 性 せい 低 ひく 使用 しよう
溶媒 ようばい 使用 しよう 量 りょう 一般 いっぱん 的 てき 試薬 しやく 程度 ていど 濃度 のうど 多 おお 濃 こ 試薬 しやく 析出 せきしゅつ 後述 こうじゅつ 逆 ぎゃく 滴下 てきか 法 ほう 不可能 ふかのう 場合 ばあい 起 お 反応 はんのう 性 せい 高 たか 調製 ちょうせい 希釈 きしゃく 濃度 のうど 調製 ちょうせい 行 おこな
反応 はんのう 温度 おんど 多 おお 場合 ばあい 程度 ていど 還流 かんりゅう 程度 ていど 温度 おんど 行 おこ 反応 はんのう 高 たか 温度 おんど 必要 ひつよう 反応 はんのう 温度 おんど 高 たか 促進 そくしん 起 お 低温 ていおん 反応 はんのう 一方 いっぽう 反応 はんのう 性 せい 低 ひく 反応 はんのう 温度 おんど 低 ひく 試薬 しやく 生成 せいせい 停止 ていし 温度 おんど 上 あ 途端 とたん 反応 はんのう 再開 さいかい 暴走 ぼうそう 注意 ちゅうい 必要 ひつよう
ハロゲン化 か 金属 きんぞく 一 いち 電子 でんし 移動 いどう 発生 はっせい ラジカル 中 ちゅう 間 あいだ 体 たい 経由 けいゆ 反応 はんのう [6] 機構 きこう 以下 いか 示 しめ 式 しき 中 ちゅう
∙
{\displaystyle {\ce {^{\bullet }}}}
付 ふ 分子 ぶんし 種 しゅ 示 しめ
R
−
X
+
Mg
⟶
R
−
X
∙
−
+
Mg
∙
+
{\displaystyle {\ce {{R-X}+Mg->{R-X^{\bullet -}}+Mg^{\bullet +}}}}
R
−
X
∙
−
⟶
R
∙
+
X
−
{\displaystyle {\ce {R-X^{\bullet -}->{R^{\bullet }}+X-}}}
X
−
+
Mg
∙
+
⟶
XMg
∙
{\displaystyle {\ce {{X^{-}}+Mg^{\bullet +}->XMg^{\bullet }}}}
R
∙
+
XMg
∙
⟶
RMgX
{\displaystyle {\ce {{R^{\bullet }}+XMg^{\bullet }->RMgX}}}
まずハロゲン化 か 金属 きんぞく 電子 でんし 1個 いっこ 奪 うば •− となる。発生 はっせい •− からハロゲンアニオンが脱 だつ 離 はなれ • となる。脱 だつ 離 はな 先 さき 発生 はっせい 価 か • を形成 けいせい • が結合 けつごう 生成 せいせい 以上 いじょう 反応 はんのう 金属 きんぞく 表面 ひょうめん 上 じょう 起 お
酸性 さんせい 度 ど 高 たか 炭化 たんか 水素 すいそ 調製 ちょうせい
編集 へんしゅう
この方法 ほうほう 主 おも 末端 まったん 試薬 しやく 末端 まったん 試薬 しやく 試薬 しやく 使用 しよう 多 おお 反応 はんのう 試薬 しやく 塩基 えんき 働 はたら 末端 まったん 引 ひ 抜 ぬ 試薬 しやく 生成 せいせい [7]
金属 きんぞく 交換 こうかん 反応 はんのう 調製 ちょうせい
編集 へんしゅう
この方法 ほうほう 室温 しつおん 試薬 しやく 反応 はんのう エステル やニトリル などの官能 かんのう 基 もと 持 も 芳香 ほうこう 族 ぞく 化合 かごう 物 ぶつ 試薬 しやく 調製 ちょうせい 利用 りよう 以下 いか 低温 ていおん 芳香 ほうこう 族 ぞく 化物 ばけもの 試薬 しやく 高 たか 試薬 しやく 反応 はんのう 金属 きんぞく 交換 こうかん 反応 はんのう 試薬 しやく 生成 せいせい [8]
他 た 有機 ゆうき 金属 きんぞく 化合 かごう 物 ぶつ 作用 さよう 化 か 試薬 しやく 生成 せいせい 方法 ほうほう 室温 しつおん 試薬 しやく 反応 はんのう エステル やニトリル などの官能 かんのう 基 もと 持 も 試薬 しやく 調製 ちょうせい 使用 しよう
グリニャール試薬 しやく 通常 つうじょう 形式 けいしき 書 か 実際 じっさい 複雑 ふくざつ 組成 そせい 持 も 最初 さいしょ 指摘 してき ヴィルヘルム・シュレンク であり、溶液 ようえき 中 ちゅう 平衡 へいこう 存在 そんざい 指摘 してき [9]
2
R
−
MgX
↽
−
−
⇀
R
2
Mg
+
MgX
2
{\displaystyle {\ce {{2R-MgX}<=> {R2Mg}+ MgX2}}}
この平衡 へいこう シュレンク平衡 へいこう 呼 よ
さらにマグネシウムは通常 つうじょう 配 はい 位 い 試薬 しやく 溶媒 ようばい 分子 ぶんし 酸素 さんそ 配 はい 位 い 試薬 しやく 濃度 のうど 溶媒 ようばい 種類 しゅるい 溶媒 ようばい 原子 げんし 介 かい 複数 ふくすう 架橋 かきょう 複 ふく 核 かく 錯体 さくたい 形成 けいせい 配 はい 位 い 力 りょく 強 つよ 1,2-ジメトキシエタン では単 たん 核 かく 錯体 さくたい 中 ちゅう 濃度 のうど 高 たか 場合 ばあい 二 に 核 かく 錯体 さくたい 濃度 のうど 低 ひく 場合 ばあい 単 たん 核 かく 錯体 さくたい
強 つよ 求 もとめ 核 かく 性 せい 強 つよし 塩基 えんき 性 せい 反応 はんのう 性 せい 富 と 様々 さまざま 化合 かごう 物 ぶつ 合成 ごうせい 有用 ゆうよう
反応 はんのう 行 おこ 方法 ほうほう 主 おも 方式 ほうしき 総称 そうしょう グリニャール反応 はんのう という。
グリニャール試薬 しやく 溶液 ようえき 反応 はんのう 基質 きしつ 滴下 てきか
グリニャール試薬 しやく 調製 ちょうせい 際 さい 化 か 基質 きしつ 滴下 てきか 法 ほう
グリニャール試薬 しやく 溶液 ようえき 反応 はんのう 基質 きしつ 溶液 ようえき 滴下 てきか 逆 ぎゃく 滴下 てきか 法 ほう バルビエール法 ほう 起 お 試薬 しやく 反応 はんのう 場合 ばあい 使用 しよう 逆 ぎゃく 滴下 てきか 法 ほう 当 とう 量 りょう 以上 いじょう 試薬 しやく 反応 はんのう 可能 かのう 基質 きしつ 対 たい 当 とう 量 りょう 試薬 しやく 作用 さよう 場合 ばあい 使用 しよう 例 たと 酸 さん 合成 ごうせい 場合 ばあい
以下 いか 反応 はんのう 例 れい 示 しめ
ホルムアルデヒド (HCHO) と反応 はんのう 酸 さん 処理 しょり 第 だい 一 いち 級 きゅう アルコール (R−CH2 OH) が生成 せいせい アルデヒド (R'−CHO) と反応 はんのう 酸 さん 処理 しょり 第 だい 二 に 級 きゅう 生成 せいせい [10] [11] ケトン (R'−C(=O)−R'') と反応 はんのう 酸 さん 処理 しょり 第 だい 三 さん 級 きゅう 生成 せいせい [12] エステル (R'−C(=O)O−R'') とグリニャール試薬 しやく 当 とう 量 りょう 反応 はんのう 酸 さん 処理 しょり 第 だい 三 さん 級 きゅう 2 OH) が生成 せいせい 時 とき 得 え [13] [14] ハロゲン化 か (R'−C(=O)−X)、カルボン酸 さん 無 む 水物 みずもの 、カルボン酸 さん と −78 ℃でグリニャール試薬 しやく 反応 はんのう ケトン (R−C(=O)−R') が生成 せいせい 温度 おんど 高 たか 場合 ばあい 生成 せいせい 付加 ふか 進 すす [15] 一般 いっぱん 的 てき 第 だい 三 さん 級 きゅう カルボン酸 さん との反応 はんのう 反応 はんのう 性 せい 低 ひく 用 もち 反応 はんのう 合成 ごうせい 法 ほう 知 し ワインレブアミド との反応 はんのう 合成 ごうせい 良 よ 方法 ほうほう 知 し 二酸化炭素 にさんかたんそ 反応 はんのう 酸 さん 処理 しょり カルボン酸 さん (R−C(=O)OH) を生成 せいせい [16] [17] [18] α あるふぁ β べーた 不 ふ 飽和 ほうわ 化合 かごう 物 ぶつ 反応 はんのう 通常 つうじょう 付加 ふか 優先 ゆうせん 基 もと 立体 りったい 的 てき 障害 しょうがい 場合 ばあい 付加 ふか 起 お 付加 ふか 選択 せんたく 的 てき 行 おこな 場合 ばあい セリウム 塩 しお 添加 てんか 付加 ふか 選択 せんたく 的 てき 行 おこ 場合 ばあい 銅 どう 塩 しお 添加 てんか 有効 ゆうこう カルボニル化合 かごう 物 ぶつ 反応 はんのう 既 すで 述 の 試薬 しやく 反応 はんのう 溶液 ようえき 中 ちゅう シュレンク平衡 へいこう を起 お 反応 はんのう 機構 きこう 速度 そくど 論 ろん 基 もと 検討 けんとう 難 むずか 完全 かんぜん 理解 りかい 一般 いっぱん 的 てき 員 いん 環状 かんじょう 遷移 せんい 状態 じょうたい 経 へ 協奏 きょうそう 的 てき 経由 けいゆ 段階 だんかい 的 てき 提案 ていあん 用 もち 基質 きしつ 機構 きこう 考 かんが
グリニャール反応 はんのう 機構 きこう アルキル基 もと 電子 でんし 求 もとめ 弱 よわ 置換 ちかん 基 もと 反応 はんのう 場合 ばあい 立体 りったい 障害 しょうがい 大 おお 化合 かごう 物 ぶつ 試薬 しやく 用 もち 場合 ばあい 経由 けいゆ 知 し [19]
アリルハライドやベンジルハライドとはSN 2反応 はんのう によりカップリング反応 はんのう を起 お [20] 他 た 化 か 反応 はんのう 銅 どう 塩 しお 添加 てんか 反応 はんのう 進行 しんこう
エポキシド とSN 2反応 はんのう 生成 せいせい 付加 ふか 立体 りったい 的 てき 空 あ 側 がわ 炭素 たんそ 上 じょう 進行 しんこう [21] 酸素 さんそ 反応 はんのう ヒドロペルオキシド を経 へ アルコール を生成 せいせい N -アルキルイミン とグリニャール試薬 しやく 反応 はんのう 生成 せいせい [22] ニトリル (R'−CN) とグリニャール試薬 しやく 反応 はんのう 酸 さん 処理 しょり 生成 せいせい 場合 ばあい 付加 ふか 生成 せいせい 段階 だんかい 目 め 付加 ふか 極 きわ 遅 おそ 酸 さん 加水 かすい 分解 ぶんかい 生成 せいせい [23] 単体 たんたい 硫黄 いおう 反応 はんのう チオール を生成 せいせい [24] ジスルフィドとの反応 はんのう 結合 けつごう 開 ひらけ 裂 きれ スルフィド を生成 せいせい その他 た 付加 ふか 置換 ちかん 反応 はんのう グリニャール試薬 しやく 強 つよ 塩基 えんき 水 みず アルコール 、アミン といったブレンステッド酸 さん からプロトンを引 ひ 抜 ぬ アルコキシド やアミド を生成 せいせい 末端 まったん 対 たい 試薬 しやく 作用 さよう 塩基 えんき 作用 さよう 試薬 しやく 生成 せいせい [25]
かさ高 たか 対 たい tert -ブチル高 たか 試薬 しやく 作用 さよう 一部 いちぶ 塩基 えんき 作用 さよう エノラート が生成 せいせい α あるふぁ 水素 すいそ 持 も 一部 いちぶ 同 おな 反応 はんのう 生成 せいせい 求 もとめ 核 かく 付加 ふか 受 う 反応 はんのう 終了 しゅうりょう 時 じ 酸 さん 加水 かすい 分解 ぶんかい 原料 げんりょう 戻 もど
かさ高 たか 対 たい 試薬 しやく 作用 さよう 多 おお 場合 ばあい 求 もとめ 核 かく 付加 ふか 起 お 還元 かんげん 生成 せいせい 物 ぶつ 得 え
この反応 はんのう 試薬 しやく β べーた 水素 すいそ 基 もと 転位 てんい 起 お 試薬 しやく 配 はい 位 い 後 のち メーヤワイン・ポンドルフ・バーレイ還元 かんげん と類似 るいじ 員 いん 環 たまき 遷移 せんい 状態 じょうたい 経由 けいゆ 起 お 反応 はんのう 機構 きこう 考 かんが β べーた 水素 すいそ 持 も 反応 はんのう 起 お
他 た 金属 きんぞく 化合 かごう 物 ぶつ 化 か 起 お 任意 にんい 金属 きんぞく 錯体 さくたい 調製 ちょうせい 原料 げんりょう 重要 じゅうよう
また、ニッケル 触媒 しょくばい 存在 そんざい 下 か クロスカップリング反応 はんのう のひとつである熊田 くまだ 玉 たま 尾 お 反応 はんのう 起 お
アルキルグリニャール試薬 しやく 当 とう 量 りょう アルキルリチウム を作用 さよう 3 MgLi の形 かたち アート錯体 さくたい が発生 はっせい 求 もとめ 核 かく 性 せい 高 たか 試薬 しやく 低温 ていおん 選択 せんたく 的 てき 交換 こうかん 反応 はんのう 利用 りよう [26]
^ Smith, M. B.; March, J. Advanced Organic Chemistry , 5th ed.; John-Wiley & Sons: New York, 2001. ISBN 0-471-58589-0 - グリニャール試薬 しやく 用 もち 反応 はんのう 網羅 もうら
^ Kürti, L.; Czakó, B. Storategic Applications of Named Reactions in Organic Chemistry ; Elsevier: Amsterdam, 2005; pp 188–189. ISBN 0-12-429785-4 - グリニャール反応 はんのう 関 かん 論文 ろんぶん 参考 さんこう 文献 ぶんけん 記載 きさい
^ 一哉 かずや 岡野 おかの グリニャール試薬 しやく 試薬 しやく 」『有機 ゆうき 合成 ごうせい 化学 かがく 協会 きょうかい 誌 し 第 だい 巻 かん 第 だい 号 ごう 年 ねん 頁 ぺーじ doi :10.5059/yukigoseikyokaishi.72.836 。 ^ Grignard, V. "Some new organometaric combinations of magnesium and their application to the synthesis of alcohols and hydrocarbons". C. R. Acad. Sci. 1900 , 1322–1324.
^ Baker, Karen V and Brown, John M and Hughes, Nigel and Skarnulis, A Jerome and Sexton, Ann (1991). “Mechanical activation of magnesium turnings for the preparation of reactive Grignard reagents” . The Journal of Organic Chemistry (ACS Publications) 56 (2): 698-703. doi :10.1021/jo00002a039 . https://doi.org/10.1021/jo00002a039 . 撹拌 かくはん 後 ご 表面 ひょうめん 写真 しゃしん ^ Garst, J. F.; Ungvary, F. "Mechanism of Grignard reagent formation". In Grignard Reagents ; Richey, R. S., Ed.; John Wiley & Sons: New York, 2000; pp 185–275. ISBN 0-471-99908-3 .
^ Wender, P. A.; Holt, D. A.; Sieburth, S. Mc N. "2-Alkenyl carbinols from 2-halo ketones: 2-E -propenylcyclohexanol". Org. Synth. , Coll. Vol. 7, p. 456 (1990); Vol. 64, p. 10 (1986). オンライン版 ばん
^ Jensen, Anne Eeg and Dohle, Wolfgang and Sapountzis, Ioannis and Lindsay, David M and Vu, Viet Anh and Knochel, Paul (2002). “Preparation and reactions of functionalized arylmagnesium reagents” . Synthesis (Georg Thieme Verlag Stuttgart New York) 2002 (04): 0565-0569. doi :10.1055/s-2002-20955 . https://doi.org/10.1055/s-2002-20955 . ^ Schlenk, W.; Schlenk, W., Jr. Chem. Ber. 1929 , 62B , 920.
^ Overberger, C. G.; Saunders, J. H.; Allen, R. E.; Gander, R. "m -Chlorophenylmethylcarbinol". Org. Synth. , Coll. Vol. 3, p. 200 (1955); Vol. 28, p. 28 (1948). オンライン版 ばん
^ Drake, N. L.; Cooke, G. B. "Methyl isopropyl carbinol". Org. Synth. , Coll. Vol. 2, p. 406 (1943); Vol. 12, p. 48 (1932). オンライン版 ばん
^ Adkins, H.; Zartman, W. "Triphenylethylene". Org. Synth. , Coll. Vol. 2, p. 606 (1943); Vol. 17, p. 89 (1937). オンライン版 ばん
^ Allen, C. F. H.; Converse, S. "1,1-Diphenylethylene". Org. Synth. , Coll. Vol. 1, p. 226 (1941); Vol. 6, p. 32 (1926). オンライン版 ばん
^ Riegel, B.; Moffett, R. B.; McIntosh, A. V. "3,12-Diacetoxy-bisnor -cholanyldiphenylethylene". Org. Synth. , Coll. Vol. 3, p. 237 (1955); Vol. 24, p. 41 (1944). オンライン版 ばん
^ Ciabattoni, J.; Nathan, E. C.; Feiring, A. E.; Kocienski, P. J. "Tri-tert -butylcyclopropenyl tetrafluoroborate". Org. Synth. , Coll. Vol. 6, p. 991 (1988); Vol. 54, p. 97 (1974). オンライン版 ばん
^ Gilman, H.; Kirby, R. H. "DL -Methylethylacetic acid". Org. Synth. , Coll. Vol. 1, p.361 (1941); Vol. 5, p. 75 (1925). オンライン版 ばん
^ Puntambeker, S. V.; Zoellner, E. A. "Trimethylacetic acid". Org. Synth. , Coll. Vol. 1, p. 524 (1941); Vol. 8, p. 104 (1928). オンライン版 ばん
^ Gilman, H.; St. John, N. B.; Schulze, F. "α あるふぁ Org. Synth. , Coll. Vol. 2, p. 425 (1943); Vol. 11, p. 80 (1931). オンライン版 ばん
^ Holm, T.; Crossland, I. "Mechanistic features of the reaction of organomagnesium compounds". In Grignard Reagents ; Richey, R. S., Ed.; John Wiley & Sons: New York, 2000; pp 1–26. ISBN 0-471-99908-3 .
^ Lespieau, R.; Bourguel, M. "3-Cyclohexyl-2-bromopropene". Org. Synth. , Coll. Vol. 1, p. 186 (1941); Vol. 6, p. 20 (1926). オンライン版 ばん
^ Dreger, E. E. "n -Hexyl alcohol". Org. Synth. , Coll. Vol. 1, p. 306 (1941); Vol. 6, p. 54 (1926). オンライン版 ばん
^ Stork, G.; Dowd, S. R." Alkylations of aldehydes via reaction of the magnesioenamine salt of an aldehyde: 2,2-dimethyl-3-phenylpropionaldehyde". Org. Synth. , Coll. Vol. 6, p. 526 (1988); Vol. 54, p. 46 (1974). オンライン版 ばん
^ Callen, J. E.; Dornfeld, C. A.; Coleman, G. H. "9-Acetylphenanthrene". Org. Synth. , Coll. Vol. 3, p. 26 (1955); Vol. 28, p. 6 (1948). オンライン版 ばん
^ Cymerman-Craig, J.; Loder, J. W. "Methyl 2-thienyl sulfide". Org. Synth. , Coll. Vol. 4, p. 667 (1963); Vol. 35, p. 85 (1955). オンライン版 ばん
^ Holmes, A. B.; Sporikou, C. N. "Trimethylsilylacetylene". Org. Synth. , Coll. Vol. 8, p. 606 (1993); Vol. 65, p. 61 (1987). オンライン版 ばん
^ Inoue, Atsushi and Kitagawa, Kazuya and Shinokubo, Hiroshi and Oshima, Koichiro (2001). “Selective Halogen- Magnesium Exchange Reaction via Organomagnesium Ate Complex” . The Journal of Organic Chemistry (ACS Publications) 66 (12): 4333-4339. doi :10.1021/jo015597v . https://doi.org/10.1021/jo015597v .
萩原 はぎはら 秀樹 ひでき 江口 えぐち 久雄 ひさお 試薬 しやく 反応 はんのう 反応 はんのう 開発 かいはつ 歴史 れきし 産業 さんぎょう 利用 りよう 化学 かがく 教育 きょういく 第 だい 巻 かん 第 だい 号 ごう 日本 にっぽん 化 か 学会 がっかい 年 ねん 頁 ぺーじ doi :10.20665/kakyoshi.67.3_126 。 
マグネシウム
アルキルハライドの
グリニャール
カルボニル
