五ご氯化砷

五ご氯化砷
识别
CAS号ごう	22441-45-8  Y
PubChem	13643880
SMILES	Cl[As](Cl)(Cl)(Cl)Cl
InChI	1S/AsCl5/c2-1(3,4,5)6
InChIKey	ZSRZHCIWJJKHAU-UHFFFAOYSA-N
性せい质
化学かがく式しき	AsCl5
摩ま尔质量りょう	252.1866 g·mol⁻¹
外そと观	浅黄あさぎ色しょく固体こたい
相あい关物质
相あい关其他たVA族ぞく氯化物ぶつ	五ご氯化磷 五ご氯化锑
相あい关化学かがく品ひん	五ご氟化砷 三さん氯化砷 五ご氧化二に砷
若わか非ひ注ちゅう明あかり，所有しょゆう数すう据すえ均ひとし出自しゅつじ标准状じょう态（25 ℃，100 kPa）下した。

五ご氯化砷是ぜ一いち种砷元素げんそ和わ氯元素げんそ形成けいせい的てき无机化合かごう物ぶつ，化学かがく式しき为AsCl₅。直ちょく到いた上世じょうせい纪70年代ねんだい，人にん们还在ざい争そう论这种物质是否ひ存在そんざい。这种化合かごう物ぶつ最早もはや于1976年ねん制せい得え，当とう时用紫むらさき外がい线在ざい−105°C的てき低温ていおん下か照射しょうしゃ三さん氯化砷（AsCl₃）和わ液えき氯的混合こんごう物ぶつ制せい得とく了りょう五ご氯化砷：

${\rm {\ AsCl_{3}+Cl_{2}(l){\xrightarrow {168K}}AsCl_{5}}}$

该反应的机つくえ理り是ぜ，氯分子ぶんし在ざい紫むらさき外がい线照射しょうしゃ下か均ひとし裂きれ成なり活性かっせい氯原子げんし，它与三氯化砷分子结合成五氯化砷。在ざい低温ていおん下か，五氯化砷没有足够的能量使自身再次分解成三氯化砷和氯。

从1834年ねん第だい一次试图合成到1976年ねん最さい终合成ごうせい，经历了りょう140多年たねん，而同主ぬし族ぞく的てき五ご氯化磷、五ご氯化锑早はや已やめ合成ごうせい。五氯化砷可溶于二に硫化りゅうか碳、乙おつ醚，它的化学かがく性せい质很不ふ稳定，在ざい−50°C以上いじょう就会分解ぶんかい。固かた态五氯化砷的结构直到2001年ねん才ざい最さい终确定じょう，AsCl₅的てき空そら间构型がた与あずか五ご氯化磷（PCl₅）类似，拉ひしげ曼光谱数かず据すえ证实它们都と是ぜ三角さんかく双そう锥形かたち，其中水平すいへい方向ほうこう的てき键长比ひ轴向的てき短たん（As-Cl_eq = 210.6pm，211.9 pm; As-Cl_ax= 220.7pm)。
同どう主あるじ族ぞく其他元素げんそ形成けいせい的てき五ご氯化物ぶつ——五氯化磷和五氯化锑都比五氯化砷稳定得多，而实验测得とく它的键能又また没ぼつ有明ありあけ显下降かこう，因いん此它的てき不ふ稳定性せい较反常つね。这种现象可か被ひ归结于d区く收おさむ缩（类似的てきf区く收おさむ缩又また称しょう镧系收おさむ缩）。第だい一いち过渡系けい元素げんそ新しん增加ぞうか的てきd电子不能ふのう有效ゆうこう屏へい蔽核かく电荷，致使有效ゆうこう核かく电荷上うえ升ます，4s乃至ないし4p、4d电子能のう量りょう升ます高だか不易ふえき参与さんよ成なり键（这种现象在ざい第だい6周期しゅうき元素げんそ中ちゅう更さら明あかり显，被ひ称しょう为惰性だせい电子对效应）。类似的てき现象还有硒酸和わ高こう溴酸的まと强きょう氧化性せい，尽つき管かん上面うわつら给出一いち些解释，但ただし目前もくぜん仍不能ふのう完かん整地せいち给出解かい释。