n -ブチルリチウム英 えい n -butyllithium有機 ゆうき 合成 ごうせい 上 じょう 重要 じゅうよう 有機 ゆうき 化合 かごう 物 ぶつ n -BuLi略記 りゃっき ポリブタジエン やスチレン・ブタジエンゴム などを得 え 重合 じゅうごう 開始 かいし 剤 ざい 広 ひろ 用 もち 有機 ゆうき 合成 ごうせい 化学 かがく 強 つよ 塩基 えんき 引 ひ 抜 ぬ 剤 ざい 化 か 剤 ざい 広 ひろ 用 もち n -ブチルリチウムを含 ふく 有機 ゆうき 化合 かごう 物 ぶつ 全体 ぜんたい 世界 せかい 年間 ねんかん 生産 せいさん 量 りょう 及 およ 消費 しょうひ 量 りょう 約 やく 見積 みつ
ガラス瓶 がらすびん 入 はい 溶液 ようえき ブチルリチウム及 およ 溶液 ようえき 発火 はっか 性 せい 持 も 空気 くうき 晒 さら 注意 ちゅうい 水 みず 激 はげ 反応 はんのう ブタン と水酸化 すいさんか 与 あた
C
4
H
9
Li
+
H
2
O
⟶
C
4
H
10
+
LiOH
{\displaystyle {\ce {C4H9Li\ + H2O -> C4H10\ + LiOH}}}
二酸化炭素 にさんかたんそ
CO
2
{\displaystyle {\ce {CO2}}}
反応 はんのう 吉 よし 草 くさ 酸 さん 生成 せいせい
C
4
H
9
Li
+
CO
2
⟶
C
4
H
9
CO
2
Li
{\displaystyle {\ce {C4H9Li\ + CO2 -> C4H9CO2Li}}}
炭素 たんそ 電気 でんき 陰性 いんせい 度 ど 大 おお 異 こと 炭素 たんそ 結合 けつごう 非常 ひじょう 大 おお 分極 ぶんきょく 性 せい 結合 けつごう 電気 でんき 陰性 いんせい 度 ど 電荷 でんか 分離 ぶんり 正確 せいかく 状態 じょうたい 知 し 推測 すいそく 振 ふ 舞 ま 考 かんが 下図 したず 参照 さんしょう
しかしながらこのモデルは、n -BuLiがイオン性 せい 点 てん 厳密 げんみつ 正 ただ 固体 こたい 状態 じょうたい 溶液 ようえき 中 ちゅう n -BuLiは炭素 たんそ 結合 けつごう 持 も 他 ほか 有機 ゆうき 化合 かごう 物 ぶつ 同 おな クラスター を形成 けいせい n -BuLiの場合 ばあい ジエチルエーテル 中 なか 量 りょう 体 からだ シクロヘキサン 中 なか 量 りょう 体 からだ 形成 けいせい 炭素 たんそ 相互 そうご 作用 さよう 中心 ちゅうしん 電子 でんし 結合 けつごう 量 りょう 体 たい 2 Rが立方体 りっぽうたい 頂点 ちょうてん 交互 こうご 配置 はいち 等価 とうか 表現 ひょうげん 4 と[CH2 R]4 とがそれぞれ四 よん 面体 めんてい 互 たが 交差 こうさ 表 あらわ 固体 こたい 状態 じょうたい 構造 こうぞう 非 ひ 極性 きょくせい 溶媒 ようばい 中 ちゅう 維持 いじ 量 りょう 体 からだ 周 まわ 電子 でんし 不足 ふそく 多 おお 炭素 たんそ 鎖 くさり 4中心 ちゅうしん 電子 でんし 結合 けつごう によりリチウムを安定 あんてい 化 か 非 ひ 占有 せんゆう 軌道 きどう 使 つか 多 おお 炭素 たんそ 鎖 くさり 配 はい 位 くらい 性質 せいしつ 同 おな n -BuLiは溶液 ようえき 中 ちゅう 他 た σ しぐま 配 はい 位 い 可能 かのう
標準 ひょうじゅん 的 てき 生産 せいさん 法 ほう 臭 におい 化 か 塩化 えんか 金属 きんぞく リチウム とを反応 はんのう
2
Li
+
C
4
H
9
X
⟶
C
4
H
9
Li
+
LiX
{\displaystyle {\ce {2Li\ + C4H9X -> C4H9Li\ + LiX}}}
この反応 はんのう 金属 きんぞく 中 ちゅう ナトリウム を入 い 加速 かそく 反応 はんのう ベンゼン 、シクロヘキサン、ジエチルエーテルなどが溶媒 ようばい 用 もち 臭 におい 化 か 前駆 ぜんく 体 たい 場合 ばあい 反応 はんのう 物 ぶつ 臭 におい 化 か 混在 こんざい 形成 けいせい 一様 いちよう 溶液 ようえき 一方 いっぽう 塩化 えんか 成能 なるのう 比較的 ひかくてき 弱 よわ 塩化 えんか 反応 はんのう 塩化 えんか 沈殿 ちんでん 生成 せいせい
n -BuLiはハロゲン化 か やハロゲン化 か などの有機 ゆうき 化物 ばけもの 特 とく 臭化物 しゅうかぶつ 交換 こうかん 反応 はんのう 起 お 新 あら 有機 ゆうき 化合 かごう 物 ぶつ 生成 せいせい
C
4
H
9
Li
+
RBr
⟶
C
4
H
9
Br
+
RLi
{\displaystyle {\ce {C4H9Li\ + RBr -> C4H9Br\ + RLi}}}
このようにして生成 せいせい 有機 ゆうき 化合 かごう 物 ぶつ 通常 つうじょう 単 たん 離 はな 用 もち 求 もとめ 核 かく 性 せい 炭素 たんそ 原子 げんし 持 も 反応 はんのう 系 けい 溶媒 ようばい 中 ちゅう 行 おこな 多 おお
似 に 反応 はんのう 有機 ゆうき 金属 きんぞく 化合 かごう 物 ぶつ 金属 きんぞく 交換 こうかん トランスメタル化 か 反応 はんのう が挙 あ 反応 はんのう 例 れい 多 おお 挙 あ スズ の交換 こうかん 反応 はんのう
C
4
H
9
Li
+
Me
3
SnAr
⟶
C
4
H
9
SnMe
3
+
LiAr
{\displaystyle {\ce {C4H9Li\ + Me3SnAr -> C4H9SnMe3\ + LiAr}}}
ただし Ar: アリール基 もと 芳香 ほうこう 族 ぞく 置換 ちかん 基 もと 基 もと
n -BuLiの最 もっと 特徴 とくちょう 的 てき 性質 せいしつ 塩基 えんき 性 せい tert -ブチルリチウムt -BuLi) と sec -ブチルリチウムs -BuLi) はより強 つよ 塩基 えんき 用 もち n -BuLiは、電子 でんし 非 ひ 局在 きょくざい 化 か 共役 きょうやく 塩基 えんき 多少 たしょう 安定 あんてい 化 か 炭化 たんか 水素 すいそ 水素 すいそ 原子 げんし 引 ひ 抜 ぬ アセチレン (H −C≡C−R) やメチルホスフィン (H −CH2 PR2 )、フェロセン (H −C5 H4 ) などがその例 れい 挙 あ 安定 あんてい 性 せい 揮発 きはつ 性 せい 脱 だつ 水素 すいそ 化 か 反応 はんのう 便利 べんり 言 い n -BuLiの速度 そくど 論 ろん 的 てき 塩基 えんき 性 せい 反応 はんのう 溶媒 ようばい 依存 いぞん
LiC
4
H
9
+
R
−
H
⇆
C
4
H
10
+
R
−
Li
{\displaystyle {\ce {LiC4H9\ +R-H\ \leftrightarrows \ C4H10\ +R-Li}}}
テトラメチルエチレンジアミン (TMEDA) やDABCO といったリチウムイオンへの配 はい 位 い 能 のう 持 も 化合 かごう 物 ぶつ 炭素 たんそ 結合 けつごう 分極 ぶんきょく 化 か 促進 そくしん 添加 てんか 剤 ざい 化 か 化合 かごう 物 ぶつ 単 たん 離 はなれ 有用 ゆうよう 有名 ゆうめい 例 れい 挙 あ
Fe
(
C
5
H
5
)
2
+
2
LiC
4
H
9
+
2
TMEDA
⟶
C
4
H
10
+
Fe
(
C
5
H
4
Li
)
2
(
TMEDA
)
2
{\displaystyle {\ce {Fe(C5H5)2\ + 2LiC4H9\ + 2TMEDA -> C4H10\ + Fe(C5H4Li)2(TMEDA)2}}}
テトラヒドロフラン （THF）はブチルリチウムによって分解 ぶんかい 特 とく 存在 そんざい 下 か 酸素 さんそ 隣接 りんせつ 一 ひと 引 ひ 抜 ぬ 過程 かてい 消費 しょうひ ブタン になり、逆 ぎゃく 向 む 環 たまき 化 か 付加 ふか 反応 はんのう 引 ひ 起 お アセトアルデヒド のエノラート とエチレン を与 あた 溶液 ようえき 中 ちゅう 反応 はんのう ドライアイス /アセトン の冷却 れいきゃく 極 ごく 低温 ていおん 行 おこな 多 おお 行 おこな 可能 かのう
n -BuLiを含 ふく 有機 ゆうき 化合 かごう 物 ぶつ 特定 とくてい 生成 せいせい 用 もち 例 れい 有機 ゆうき 化合 かごう 物 ぶつ 置換 ちかん 反応 はんのう 挙 あ
R
1
Li
+
R
2
CONMe
2
⟶
LiNMe
2
+
R
2
C
(
O
)
R
1
{\displaystyle {\ce {R^{1}Li\ + R^{2}CONMe2 -> LiNMe2\ + R^{2}C(O)R^{1}}}}
有機 ゆうき 化合 かごう 物 ぶつ アルケン の生成 せいせい 用 もち 加熱 かねつ β べーた 水素 すいそ 脱 だつ 離 はなれ 起 お 水素 すいそ 化 か 生成 せいせい
C
4
H
9
Li
⟶
LiH
+
CH
3
CH
2
CH
=
CH
2
{\displaystyle {\ce {C4H9Li -> LiH\ + CH3CH2CH=CH2}}}
ブチルリチウムの最大 さいだい 用途 ようと 上述 じょうじゅつ 重合 じゅうごう 重合 じゅうごう 開始 かいし 剤 ざい 特 とく 近年 きんねん 向 む 溶液 ようえき 重合 じゅうごう 向 む 重合 じゅうごう 開始 かいし 剤 ざい 需要 じゅよう 増加 ぞうか [1]
プロトン引 ひ 抜 ぬ 剤 ざい 医薬 いやく 農薬 のうやく 様々 さまざま 製品 せいひん 製造 せいぞう 利用 りよう 一般 いっぱん 的 てき 極 ごく 低温 ていおん 反応 はんのう 装置 そうち 必要 ひつよう 近年 きんねん 利用 りよう 極 ごく 低温 ていおん 回避 かいひ 反応 はんのう 例 れい 増加 ぞうか
最近 さいきん 増加 ぞうか 用途 ようと 半導体 はんどうたい 原子 げんし 層 そう 堆積 たいせき 用 よう 金属 きんぞく 材料 ざいりょう 高 こう 比 ひ 誘電 ゆうでん 率 りつ 膜 まく 素材 そざい 用 もち 合成 ごうせい 使用 しよう
ブチルリチウムは空気 くうき 水 みず 非常 ひじょう 敏感 びんかん 空気 くうき 晒 さら 発火 はっか 取 と 扱 あつか 際 さい 不 ふ 活性 かっせい 下 か 活性 かっせい 落 お 保存 ほぞん 取扱 とりあつかい 行 おこな
ChemExper Chemical Directory 岡野 おかの 一哉 かずや 有機 ゆうき 合成 ごうせい 化学 かがく 協会 きょうかい 誌 し 74 (4): 374–377. https://doi.org/10.5059/yukigoseikyokaishi.74.374 FMC Lithium manufacturer's product sheets Environmental Chemistry directory Weissenbacher, Anderson, Ishikawa, Organometallics , July 1998, p681.7002, Chemicals Economics Handbook SRI International
HPV test plan, submitted by FMC Lithium to EPA Ovaska, T. V. e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis "n-butyllithium." Wiley and sons. 2006. DOI: [1]
Elschenbroich, C.; Salzer, A. Organometallics: a Concise Introduction 1st ed. 1989: VHC publishers, New York.
Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements , 2nd ed. 1997: Butterworth-Heinemann, Boston.
Brandsma, L.; Verkraijsse, H. D. "Preparative Polar Organometallic Chemistry I"; Springer-Verlag: Berlin, 1987.
^ ”溶液 ようえき 重合 じゅうごう
