いす形 がた のシクロヘキサン。アキシアル水素 すいそ は赤 あか 、エクアトリアル水素 すいそ は青 あお く色 いろ を付 つ けている。
シクロヘキサンの立体 りったい 配 はい 座 ざ (シクロヘキサンのりったいはいざ)は、シクロヘキサン 分子 ぶんし がその化学 かがく 結合 けつごう の完全 かんぜん 性 せい を保 たも ちながら取 と ることができる複数 ふくすう の三 さん 次元 じげん 形状 けいじょう のいずれかである。多 おお くの化合 かごう 物 ぶつ は構造 こうぞう 的 てき に類似 るいじ した6員 いん 環 たまき を有 ゆう しているため、シクロヘキサンの構造 こうぞう と動態 どうたい は、幅広 はばひろ い化合 かごう 物 ぶつ の重要 じゅうよう な原型 げんけい である[ 1] [ 2] 。
平 たい らな正六角形 せいろっかっけい の内角 ないかく は120° であるが、炭素 たんそ 鎖 くさり における連続 れんぞく する結合 けつごう 間 あいだ の望 のぞ ましい角度 かくど は約 やく 109.5° (正 せい 四 よん 面体 めんてい の中心 ちゅうしん と頂点 ちょうてん を結 むす ぶ直線 ちょくせん のなす角 かく )である。したがって、シクロヘキサン環 たまき は、全 すべ ての角度 かくど が109.5° に近 ちか づき、平 たい らな六角形 ろっかっけい 形状 けいじょう よりも低 ひく いひずみエネルギー を持 も つ特定 とくてい の非 ひ 平面 へいめん 立体 りったい 配 はい 座 ざ を取 と る傾向 けいこう にある。最 もっと も重要 じゅうよう な形状 けいじょう はいす形 がた 、半 はん いす形 がた 、舟形 ふながた 、ねじれ舟形 ふながた である[ 3] 。これらの立体 りったい 配 はい 座 ざ の相対 そうたい 的 てき 安定 あんてい 性 せい は、いす形 がた > ねじれ舟形 ふながた > 舟形 ふながた > 半 はん いす形 がた の順 じゅん である。全 すべ ての相対 そうたい 的 てき 配 はい 座 ざ エネルギーについては後述 こうじゅつ する[ 4] [ 3] 。シクロヘキサン分子 ぶんし はこれらの立体 りったい 配 はい 座 ざ 間 あいだ を容易 ようい に移 うつ ることができ、「いす形 がた 」と「ねじれ舟形 ふながた 」のみが純粋 じゅんすい な形 かたち で単 たん 離 はなれ することができる。
いす形 がた 配 はい 座 ざ が最 さい 安定 あんてい 配 はい 座 ざ 異性 いせい 体 たい である。25 °Cにおいて、シクロヘキサン溶液 ようえき 中 ちゅう の全 ぜん 分子 ぶんし の99.99%がこの配 はい 座 ざ を取 と る。
対称 たいしょう 性 せい (英語 えいご 版 ばん ) はD 3d である。全 すべ ての炭素 たんそ 中心 ちゅうしん は等価 とうか である。6つの水素 すいそ 中心 ちゅうしん はアキシアル位 い に立 た っており、C3 軸 じく に対 たい しておおよそ平行 へいこう である。6つの水素 すいそ 原子 げんし はC3 対称 たいしょう 軸 じく に対 たい して垂直 すいちょく に近 ちか い態勢 たいせい である。これらの水素 すいそ 原子 げんし はそれぞれアキシアルおよびエクアトリアルと呼 よ ばれる。
シクロヘキサンのいす形 がた の舟形 ふながた 配 はい 座 ざ (4)を介 かい した環 かん 反転 はんてん (フリップ)。重要 じゅうよう な配 はい 座 ざ の構造 こうぞう が示 しめ されている: いす形 がた (1)、半 はん いす形 がた (2)、ねじれ舟形 ふながた (3)、舟形 ふながた (4)。環 かん 反転 はんてん がいす形 がた からいす形 がた へ完全 かんぜん に起 お こる時 とき 、前 まえ はアキシアルだった水素 すいそ (左上 ひだりうえ の構造 こうぞう で青 あお いH)はエクアトリアルに変 か わり、エクアトリアルだった水素 すいそ (左上 ひだりうえ の構造 こうぞう で赤 あか いH)はアキシアルに変 か わる[ 4] 。
個々 ここ の炭素 たんそ 原子 げんし には1つの「上向 うわむ き」水素 すいそ と1つの「下向 したむ き」水素 すいそ が付 つ いている。隣接 りんせつ した炭素 たんそ におけるC-H結合 けつごう はねじれひずみ がほとんどなくなるようにねじれ形 がた 配 はい 座 ざ を取 と っている。いす形 がた 構造 こうぞう は、水素 すいそ 原子 げんし がハロゲン や他 た の単純 たんじゅん な基 もと で置 お き換 か えられた時 とき でも保存 ほぞん されることが多 おお い。
いす形 がた 配 はい 座 ざ の環 たまき を構成 こうせい する各 かく 炭素 たんそ 原子 げんし から伸 の びる電子 でんし 軌道 きどう には大 おお きく分 わ けて2つの方向 ほうこう (垂直 すいちょく 方向 ほうこう と横 よこ 方向 ほうこう )が考 かんが えられる。垂直 すいちょく 方向 ほうこう に伸 の びた電子 でんし 軌道 きどう の先 さき にある原子 げんし をアキシアル 原子 げんし またはアキシアル位 い にある原子 げんし 、横 よこ 方向 ほうこう に伸 の びた電子 でんし 軌道 きどう の先 さき にある原子 げんし をエクアトリアル (エカトリアル)原子 げんし またはエクアトリアル位 い にある原子 げんし と呼 よ ぶ。また、環 たまき を構成 こうせい する炭素 たんそ 原子 げんし とアキシアル原子 げんし ・エクアトリアル原子 げんし との間 あいだ の原子 げんし 間 あいだ 結合 けつごう をそれぞれアキシアル結合 けつごう 、エクアトリアル結合 けつごう とよぶ。シクロヘキサンの場合 ばあい には各 かく 構成 こうせい 炭素 たんそ 原子 げんし にエクアトリアル水素 すいそ とアキシアル水素 すいそ がそれぞれ1つずつついている。垂直 すいちょく 方向 ほうこう と横 よこ 方向 ほうこう だけでなく、環 たまき を固定 こてい して考 かんが えたとき上側 うわがわ か下 した 側 がわ かについても同様 どうよう の向 む きとなるように電子 でんし 軌道 きどう を持 も つ炭素 たんそ 原子 げんし は1個 いっこ おきにあり、これらの電子 でんし 軌道 きどう は互 たが いに反発 はんぱつ しあっている。
アキシアル・エクアトリアルはそれぞれ英語 えいご でaxial 、equatorial と表記 ひょうき され、「軸 じく (axis)」および「赤道 あかみち (equator)」から派生 はせい した単語 たんご である。
シクロヘキサンは室温 しつおん で容易 ようい に環 かん 反転 はんてん が起 お こる。アキシアル位 い に大 おお きな置換 ちかん 基 もと がある場合 ばあい 、隣 となり のアキシアル原子 げんし との反発 はんぱつ 力 りょく が大 おお きくなる(1,3-ジアキシアル相互 そうご 作用 さよう )ため環 たまき 反転 はんてん の平衡 へいこう はエクアトリアル(エカトリアル)側 がわ に傾 かたむ く。
アキシアル原子 げんし の電子 でんし 半径 はんけい が大 おお きいと隣 となり のアキシアル原子 げんし との反発 はんぱつ 力 りょく が大 おお きくなるので、巨大 きょだい な原子 げんし あるいは官能 かんのう 基 もと は環 かん 反転 はんてん によりエクアトリアル位 い に存在 そんざい する場合 ばあい が多 おお い。たとえば、上 うえ 図 ず 左側 ひだりがわ のメチルシクロヘキサン では、3位 い のアキシアルにあるメチル基 もと が1,5位 い のアキシアル水素 すいそ と反発 はんぱつ し、立体 りったい 障害 しょうがい となるため、メチルシクロヘキサンの環 かん 反転 はんてん の平衡 へいこう は上 うえ 図 ず 右側 みぎがわ (巨大 きょだい な官能 かんのう 基 もと がエクアトリアルである状態 じょうたい )に傾 かたむ く。この立体 りったい 的 てき な相互 そうご 作用 さよう を1,3-ジアキシアル相互 そうご 作用 さよう (1,3-diaxial interaction) という。
舟形 ふながた 配 はい 座 ざ はいす形 がた 配 はい 座 ざ よりも高 たか いエネルギーを有 ゆう する。具体 ぐたい 的 てき には、2つのフラッグポール位 い (旗 はた ざお位 い 、flagpole)水素 すいそ 間 あいだ の相互 そうご 作用 さよう が立体 りったい ひずみ(英語 えいご 版 ばん ) を生 う み出 だ す。ねじれひずみも、重 かさ なり形 がた 配 はい 座 ざ を取 と るC2–C3およびC5–C6結合 けつごう 間 あいだ に存在 そんざい する。このひずみのため、舟形 ふながた 配置 はいち は不安定 ふあんてい である(すなわち局所 きょくしょ 的 てき エネルギー極小 きょくしょう ではない)。シクロヘキサンにおいて舟形 ふながた 配 はい 座 ざ はいす形 がた 配 はい 座 ざ よりも29 kJ/mol不安定 ふあんてい である。この値 ね はシクロヘキサン中 ちゅう において、ある瞬間 しゅんかん に舟形 ふながた 配 はい 座 ざ をとっている分子 ぶんし 数 すう はいす形 がた 配 はい 座 ざ をとっている分子 ぶんし 数 すう の14万 まん 分 ぶん の1に過 す ぎないことを示 しめ している。
配 はい 座 ざ エネルギーの解析 かいせき によれば、舟形 ふながた 配 はい 座 ざ はポテンシャルエネルギー面 めん の極小 きょくしょう 点 てん ではなく鞍点 あんてん にあたる。すなわち配 はい 座 ざ 同士 どうし の変換 へんかん の遷移 せんい 状態 じょうたい に相当 そうとう する。実際 じっさい に極小 きょくしょう 点 てん となっているのはボートの舳先 へさき をそれぞれ環 たまき の円周 えんしゅう 方向 ほうこう に逆 ぎゃく 向 む きにひねった形 かたち のねじれ舟形 ふながた (twist-boat、twisted-boat、skew-boat、skewed-boat、またはskew)と呼 よ ばれる配 はい 座 ざ である。これはシクロヘキサンにおいては舟形 ふながた 配 はい 座 ざ よりも6 kJ/mol安定 あんてい である。ねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ はD2 対称 たいしょう 性 せい を有 ゆう する。
普通 ふつう 、シクロヘキサン環 たまき においてはねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ よりもいす形 がた 配 はい 座 ざ の方 ほう が安定 あんてい な配 はい 座 ざ であるが、cis -1,4-ジ-tert -ブチルシクロヘキサンのようにかさ高 たか い置換 ちかん 基 もと がある場合 ばあい 、これらの置換 ちかん 基 もと がバウスプリット位 い にあるねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ の方 ほう が安定 あんてい になる場合 ばあい がある。
舟形 ふながた 配 はい 座 ざ の分子 ぶんし 対称 たいしょう 性 せい はC2v である。
舟形 ふながた の立体 りったい 配 はい 座 ざ においては、ボートの胴体 どうたい 部分 ぶぶん を構成 こうせい する4つの炭素 たんそ に結合 けつごう している置換 ちかん 基 もと のうち、環 たまき のおおよその平面 へいめん に垂直 すいちょく の方向 ほうこう に出 で ている置換 ちかん 基 もと を擬 なずらえ アキシアル位 い (ぎアキシアルい、pseudo-axial)にあるといい、平面 へいめん 内 ない の方向 ほうこう へ出 で ている置換 ちかん 基 もと を擬 なずらえ エクアトリアル位 い (pseudo-equatrial)にあるという。また、ボートの舳先 へさき にあたる炭素 たんそ に結合 けつごう している置換 ちかん 基 もと のうち環 たまき の内側 うちがわ に出 で ている置換 ちかん 基 もと をフラッグポール位 い (旗 はた ざお位 い 、flagpole)にあるといい、環 たまき の外側 そとがわ に出 で ている置換 ちかん 基 もと をバウスプリット位 い (船首 せんしゅ 斜 はす 檣、bowsprit)にあるという。
ねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ の対称 たいしょう 性 せい はD 2 (純粋 じゅんすい 回転 かいてん 点 てん 群 ぐん )である。この配 はい 座 ざ は、舟形 ふながた 配 はい 座 ざ の2対 つい のメチレン基 もと の重 じゅう なりを取 と り除 のぞ くように分子 ぶんし をわずかにねじることによって誘導 ゆうどう することができる。
室温 しつおん においてねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ は全 ぜん 分子 ぶんし 中 ちゅう の0.1%未満 みまん しか存在 そんざい しないが、1073ケルビン では30%に達 たっ する。シクロヘキサンの試料 しりょう を1073 Kから40 Kまで急速 きゅうそく に冷却 れいきゃく すると、ねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ の大 だい 部分 ぶぶん が固定 こてい される。これらは加熱 かねつ していくといす形 がた 配 はい 座 ざ へとゆっくり変換 へんかん する[ 5] 。
2つのいす形 がた 配 はい 座 ざ 異性 いせい 体 たい の相互 そうご 変換 へんかん は環 かん 反転 はんてん と呼 よ ばれる。一方 いっぽう の配置 はいち においてアキシアルにある炭素 たんそ -水素 すいそ 結合 けつごう はもう一方 いっぽう ではエクアトリアルとなり、逆 ぎゃく もまた同様 どうよう である。室温 しつおん で、2つのいす形 がた 配 はい 座 ざ は素早 すばや く平衡 へいこう 化 か する。シクロヘキサンのプロトンNMR スペクトルは室温 しつおん で一 いち 重 じゅう 線 せん である。
いす形 がた –いす形 がた 相互 そうご 変換 へんかん の詳細 しょうさい な機構 きこう は多 おお くの研究 けんきゅう と議論 ぎろん の対象 たいしょう となってきた[ 6] 。半 はん いす形 がた 状態 じょうたい (下図 したず のD )が、いす形 がた 配 はい 座 ざ とねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ との間 あいだ の相互 そうご 変換 へんかん における重要 じゅうよう な遷移 せんい 状態 じょうたい である。半 はん いす形 がた はC 2 対称 たいしょう 性 せい を有 ゆう する。2つのいす形 がた 配 はい 座 ざ 環 たまき の相互 そうご 変換 へんかん は、いす形 がた → 半 はん いす形 がた → ねじれ舟形 ふながた → 半 はん いす形 がた ′ → いす形 がた ′ の順番 じゅんばん で起 お こる:
舟形 ふながた 配 はい 座 ざ (下図 したず C )は遷移 せんい 状態 じょうたい であり、2つの異 こと なるねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ 環 たまき の相互 そうご 変換 へんかん を可能 かのう にしている。舟形 ふながた 配 はい 座 ざ はシクロヘキサンの2つのいす形 がた 配 はい 座 ざ 環 たまき の相互 そうご 変換 へんかん には「必須 ひっす 」ではないが、そのエネルギーが半 はん いす形 がた のエネルギーよりもかなり低 ひく く、ねじれ舟形 ふながた からいす形 がた への変化 へんか に十分 じゅうぶん なエネルギーを持 も つ分子 ぶんし はねじれ舟形 ふながた から舟形 ふながた への変化 へんか に十分 じゅうぶん なエネルギーも持 も つため、この相互 そうご 変換 へんかん を説明 せつめい するために使 つか われる反応 はんのう 座標 ざひょう 図 ず に含 ふく められることが多 おお い。したがって、ねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ にあるシクロヘキサンの分子 ぶんし が再 ふたた びいす形 がた 配 はい 座 ざ に達 たっ する経路 けいろ は複数 ふくすう 存在 そんざい する。
配 はい 座 ざ : いす形 がた (A )、ねじれ舟形 ふながた (B )、舟形 ふながた (C )、半 はん いす形 がた (D )。エネルギーは43 kJ/mol (10 kcal/mol)、25 kJ/mol (6 kcal/mol)、および21 kJ/mol (5 kcal/mol)である[ 4] 。
エクアトリアルメチル基 もと を持 も つメチルシクロヘキサンの配 はい 座 ざ 異性 いせい 体 たい はメチル基 もと がアキシアルの配 はい 座 ざ 異性 いせい 体 たい よりも1.74 kcal/mol (7.3 kJ/mol) 有利 ゆうり である。
シクロヘキサンでは、2つのいす形 がた 配 はい 座 ざ は同 おな じエネルギーを有 ゆう する。置換 ちかん 誘導体 ゆうどうたい では状況 じょうきょう はより複雑 ふくざつ である。メチルシクロヘキサン では、2つのいす形 がた 配 はい 座 ざ 異性 いせい 体 たい は等 とう エネルギー的 てき ではない。メチル基 もと はエクアトリアル位 い を好 この む。エクアトリアル配 はい 座 ざ に対 たい する置換 ちかん 基 もと の優先 ゆうせん 傾向 けいこう はそのA値 ね (英語 えいご 版 ばん ) の観点 かんてん から測定 そくてい される。A値 ち は2つのいす形 がた 配 はい 座 ざ 環 たまき のギブズ自由 じゆう エネルギー の差 さ である。正 せい のA値 ち はエクアトリアル位 い に対 たい する優先 ゆうせん 傾向 けいこう を示 しめ す。A値 ち の大 おお きさは、重水素 じゅうすいそ といった非常 ひじょう に小 ちい さな置換 ちかん 基 もと ではほぼゼロ、tert -ブチル基 もと といった非常 ひじょう に嵩 かさ 高 たか い置換 ちかん 基 もと ではおよそ5 kcal/mol (21 kJ/mol)となる。
1,2- および1,4-2置換 ちかん シクロヘキサンでは、置換 ちかん 基 もと がcis 配置 はいち の場合 ばあい は1つの置換 ちかん 基 もと がアキシアル位 い 、1つの置換 ちかん 基 もと がエクアトリアル位 い となる。こういった分子 ぶんし 種 しゅ は素早 すばや い環 たまき 反転 はんてん を起 お こす。置換 ちかん 基 もと がtrans 配置 はいち の場合 ばあい はジアキシアル配 はい 座 ざ はその高 たか い立体 りったい ひずみによって効果 こうか 的 てき に妨 さまた げられる。1,3-2置換 ちかん シクロヘキサンでは、cis 形 かたち はジエクアトリアルとなり、反転 はんてん した配 はい 座 ざ は2つのアキシアル位 い 置換 ちかん 基 もと 環 たまき の立体 りったい 的 てき 相互 そうご 作用 さよう により不利 ふり となる。trans -1,3-2置換 ちかん シクロヘキサンは、cis -1,2- およびcis -1,4-2置換 ちかん 体 たい と同様 どうよう であり、2つの等価 とうか なアキシアル/エクアトリアル形 がた の間 あいだ で反転 はんてん する[ 2] 。
Cis -1,4-Di-tert -ブチルシクロヘキサンは、いす形 がた 配 はい 座 ざ において1つのアキシアルtert -ブチル基 もと を有 ゆう するため、2つの基 もと が共 とも にエクアトリアル位 い となるねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ がより有利 ゆうり となる。125 Kで、ねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ はいす形 がた 配 はい 座 ざ よりも0.47 kJ/mol (0.11 kcal/mol)安定 あんてい である(NMR分光 ぶんこう 法 ほう による測定 そくてい )[ 6] 。
シクロヘキサンの複素 ふくそ 環 たまき 類似 るいじ 体 たい は、糖 とう (テトラヒドロピラン)、ピペリジン、ジオキサンなど数多 かずおお く存在 そんざい する。これらの複素 ふくそ 環 たまき は一般 いっぱん 的 てき にシクロヘキサンで見 み られる傾向 けいこう に従 したが う。すなわち、いす形 がた 配 はい 座 ざ 異性 いせい 体 たい が最 もっと も安定 あんてい である。しかしながら、アキシアル-エクアトリアル平衡 へいこう (A値 ね )はメチレン基 もと のOあるいはNHによる置 お き換 か えによって強 つよ く影響 えいきょう を受 う ける。実例 じつれい がグルコシド の配 はい 座 ざ である[ 2] 。1,2,4,5-テトラチアン ((SCH2 )3 ) はシクロヘキサンの不利 ふり な1,3-ジアキシアル相互 そうご 作用 さよう を持 も たない。それ故 ゆえ に、そのねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ が多 おお く存在 そんざい する。対応 たいおう するテトラメチル構造 こうぞう 、3,3,6,6-テトラメチル-1,2,4,5-テトラチアンでは、ねじれ舟形 ふながた 配 はい 座 ざ が支配 しはい 的 てき である。
1890年 ねん 、ベルリンで助手 じょしゅ をしていた28歳 さい のヘルマン・ザクセ (ドイツ語 ご 版 ばん ) が、彼 かれ が「対称 たいしょう 」および「非対称 ひたいしょう 」と呼 よ んだシクロヘキサンの2つの形 かたち (現在 げんざい は「いす」および「舟 ふね 」と呼 よ ばれる)を表 あら わすための紙 かみ の折 お り畳 たた み方 かた を記 しる した手引 てび きを発表 はっぴょう した。ザクセは、これらの形 かたち が水素 すいそ 原子 げんし について2つの位置 いち を持 も っていること(現代 げんだい の用語 ようご では「アキシアル」と「エクアトリアル」)、2つのいす形 がた がおそらく相互 そうご 変換 へんかん すること、そして特定 とくてい の置換 ちかん 基 もと がいす形 がた の一方 いっぽう を好 この むであろうことさえもはっきりと理解 りかい していた(ザクセ=モール理論 りろん )。当時 とうじ 、アドルフ・フォン・バイヤー といった化学 かがく 者 しゃ らは、シクロヘキサンがベンゼン と同様 どうよう に平面 へいめん であると考 かんが えており、ザクセの考 かんが えを信 しん じなかった。ザクセはこれら全 すべ てを数学 すうがく 的 てき 言語 げんご で表現 ひょうげん したため、当時 とうじ の化学 かがく 者 しゃ のほとんどはザクセの主張 しゅちょう を理解 りかい しなかった。ザクセはこれらの着想 ちゃくそう を発表 はっぴょう しようと何 なん 度 ど か試 こころ みたが、化学 かがく 者 しゃ の興味 きょうみ をかき立 た てることには成功 せいこう しなかった。1893年 ねん にザクセが31歳 さい で死去 しきょ すると、彼 かれ の着想 ちゃくそう は世間 せけん から忘 わす れ去 さ られた。その後 ご の1918年 ねん 、当時 とうじ の最先端 さいせんたん 技術 ぎじゅつ であるX線 せん 結晶 けっしょう 構造 こうぞう 解析 かいせき を用 もち いて解 と かれたダイヤモンド の分子 ぶんし 構造 こうぞう に基 もと づき[ 7] [ 8] 、エルンスト・モール (ドイツ語 ご 版 ばん ) はザクセの「いす」が極 きわ めて重要 じゅうよう なモチーフであると主張 しゅちょう することに成功 せいこう した[ 9] [ 10] [ 11] 。デレック・バートン とオッド・ハッセル はシクロヘキサンおよびその他 た 様々 さまざま な分子 ぶんし の立体 りったい 配 はい 座 ざ に関 かん する研究 けんきゅう で1969年 ねん のノーベル化学 かがく 賞 しょう を受賞 じゅしょう した。
^ Eliel, Ernest Ludwig; Wilen, Samuel H. (2008). Stereochemistry of Organic Compounds . Wiley India. ISBN 978-8126515707
^ a b c Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th ed.), New York: Wiley-Interscience, ISBN 0-471-72091-7 , http://books.google.com/books?id=JDR-nZpojeEC&printsec=frontcover
^ a b Nelson, Donna J.; Brammer, Christopher N. (2011). “Toward Consistent Terminology for Cyclohexane Conformers in Introductory Organic Chemistry”. J. Chem. Educ. 88 (3): 292–294. Bibcode : 2011JChEd..88..292N . doi :10.1021/ed100172k .
^ a b c J, Clayden (2003). Organic chemistry (2nd ed.). Oxford. pp. 373. ISBN 9780191666216
^ Squillacote, M.; Sheridan, R. S.; Chapman, O. L.; Anet, F. A. L. (1975-05-01). “Spectroscopic detection of the twist-boat conformation of cyclohexane. Direct measurement of the free energy difference between the chair and the twist-boat”. J. Am. Chem. Soc. 97 (11): 3244–3246. doi :10.1021/ja00844a068 .
^ a b Gill, G.; Pawar, D. M.; Noe, E. A. (2005). “Conformational Study of cis -1,4-Di-tert -butylcyclohexane by Dynamic NMR Spectroscopy and Computational Methods. Observation of Chair and Twist-Boat Conformations”. J. Org. Chem. 70 (26): 10726–10731. doi :10.1021/jo051654z . PMID 16355992 .
^ Bragg, W. H. ; Bragg, W. L. (1913). “The structure of the diamond”. Nature 91 (2283): 557. Bibcode : 1913Natur..91..557B . doi :10.1038/091557a0 .
^ Bragg, W. H. ; Bragg, W. L. (1913). “The structure of the diamond”. Proc. R. Soc. A 89 (610): 277–291. Bibcode : 1913RSPSA..89..277B . doi :10.1098/rspa.1913.0084 .
^ H. Sachse, Chem. Ber. , 1890 , 23, 1363; Z. Phys. Chem. , 1892 , 10, 203; Z. Phys. Chem. , 1893 , 11, 185–219.
^ E. Mohr, J. Prakt. Chem. , 1918 , 98, 315 and Chem. Ber. , 1922 , 55, 230.
^ This history is nicely summarized here:[1] .
Colin A. Russell, 1975, "The Origins of Conformational Analysis," in Van 't Hoff-Le Bel Centennial, O. B. Ramsay, Ed. (ACS Symposium Series 12), Washington, D.C.: American Chemical Society, pp. 159–178.
William Reusch, 2010, "Ring Conformations" and "Substituted Cyclohexane Compounds," in Virtual Textbook of Organic Chemistry, East Lansing, MI, USA:Michigan State University, see [2] and [3] , accessed 20 June 2015.
一般 いっぱん 構造 こうぞう 立体 りったい 構造 こうぞう 単 たん 糖 とう 類 るい
マルチプル