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===還 かえ 原 はら ===
===還 かえ 原 はら ===
用 もちい [[次 つぎ 磷酸]]、[[乙 おつ 醇 あつし ]]、[[硼氢化 か 钠]]、[[氫化三 さん 丁 ちょう 基 もと 锡]]、[[三 さん 乙 おつ 基 もと 矽烷]]在 ざい 不同 ふどう 介 かい 質 しつ 還 かえ 原 げん ,重 じゅう 氮基被 ひ 氢取代 だい ,放出 ほうしゅつ 氮氣。重 じゅう 氮化反 はん 应與该反应常用 じょうよう 于向芳 よし 环引入 いれ [[氨基]],借 か 助 じょ 其[[定位 ていい 效 こう 应]],达到目的 もくてき 后 きさき 再 さい 将 しょう 该导向 こう 基 もと 除去 じょきょ <ref>{{cite book |author1=邢其毅 あつし |author2=裴偉偉 えら |author3=徐 じょ 瑞 みずほ 秋 あき |author4=裴堅 |title=基礎 きそ 有機 ゆうき 化學 かがく 978-7-301-27943-4 |publisher=北京 ぺきん 大學 だいがく 出版 しゅっぱん 社 しゃ |location=北京 ぺきん |page=870 |edition=第 だい 四 よん 版 はん |accessdate=2023-08-01 |chapter=18}}</ref>。
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2023年 ねん 8月 がつ 1日 にち (二 に ) 13:58的 てき 版本 はんぽん
重 じゅう 氮苯正 せい 离子。
重 じゅう 氮盐有 ゆう 时也称 しょう “重 じゅう 氮化合 かごう 物 ぶつ ”,[1] 是 ぜ 一 いち 类通式 しき 为R-N2 + X− 的 てき 有 ゆう 机 つくえ 化合 かごう 物 ぶつ ,R指 ゆび 有 ゆう 机 つくえ 基 もと 团 (如烷基 或 ある 芳 よし 基 もと ),X指 ゆび 任 にん 何 なに 阴离子 こ ,通常 つうじょう 为卤素 离子。
重 じゅう 氮盐是 ぜ 无色结晶固体 こたい ,爆 ばく 炸性很强,干 ひ 燥情况下不 ふ 稳定,一般不直接分离出来。它可溶于水 すい 呈 てい 中性 ちゅうせい ,发生电离,水溶液 すいようえき 具有 ぐゆう 很强的 てき 导电能力 のうりょく 。重 じゅう 氮盐是 ぜ 合成 ごうせい 染料 せんりょう 时的重要 じゅうよう 中 ちゅう 间体。
合成 ごうせい
重 じゅう 氮盐一般 いっぱん 由 ゆかり 芳香 ほうこう 胺 (如苯胺 )与 あずか 亚硝酸 しょうさん 钠 或 ある 亚硝酸 しょうさん 在 ざい 低温 ていおん 及过量 りょう 无机酸 さん (例 れい 如鹽酸 えんさん 、硫酸 りゅうさん 等 ひとし )存在 そんざい 下 か 发生重 じゅう 氮化反 はん 应制 せい 取 と 。亞 あ 硝酸 しょうさん 可 か 以由亞 あ 硝酸 しょうさん 鈉和無機 むき 酸 さん 在 ざい 反應 はんのう 期間 きかん 生成 せいせい 。重 じゅう 氮化反應 はんのう 首 くび 先 さき 於1858年 ねん 由 ゆかり 化學 かがく 家 か 彼 かれ 得 とく ·格 かく 里 さと 斯發現 はつげん 。
重 じゅう 氮化反應 はんのう 式 しき 如下:
RNH2 + 2HCl + NaNO2 → RN2 Cl + NaCl + 2H2 O。
氟硼酸 ほうさん 重 じゅう 氮盐與 あずか 对甲苯磺酸 さん 重 じゅう 氮鹽在 ざい 室温 しつおん 下 か 稳定[2] ,可 か 以分离出来 でき [3] ,但 ただし 一般的重氮盐在5°C以上 いじょう 是 ぜ 不 ふ 稳定的 てき ,容易 ようい 放出 ほうしゅつ 氮气 而分解 ぶんかい ,因 いん 此通常 つうじょう 不 ふ 将 しょう 它分离出来 でき ,而是直接 ちょくせつ 进行下 か 一 いち 步 ほ 的 てき 反 はん 应。重 じゅう 氮鹽一般 いっぱん 溶于水 すい ,不 ふ 溶于乙 おつ 醚 。
反 はん 应
重 じゅう 氮偶聯 れん 反應 はんのう
重 じゅう 氮盐正 せい 离子可 か 以与酚 和 わ 三 さん 级芳胺 发生芳 よし 环上的 てき 亲电取代 だい 反 はん 应 ,生成 せいせい 偶氮化合 かごう 物 ぶつ 。该反应也称 しょう 重 じゅう 氮偶聯 れん 反應 はんのう 。产物常用 じょうよう 作 さく 偶氮染料 せんりょう [4] 。
以重氮苯正 せい 离子与 あずか 苯酚 的 てき 反 はん 应为例 れい ,两者发生重 じゅう 氮偶联反应,生成 せいせい 溶剂黄 き 7 。反 はん 应机理 り 如下:
重 じゅう 氮偶联反应例子 こ
富 とみ 电子的 てき 芳香 ほうこう 环进攻 おさむ 重 じゅう 氮正离子,经过一步去质子化生成产物。
親 しん 核 かく 芳 よし 香取 かとり 代 だい 反應 はんのう
重 じゅう 氮盐芳 よし 环上的 てき 亲核芳 よし 香取 かとり 代 だい 反 はん 应 :重 じゅう 氮基被 ひ 其他官能 かんのう 团 (卤素 、氰基 、羟基 、氢 、硝基 、磺酸 基 もと 等 とう )取 と 代 だい 。此类型 がた 的 てき 反 はん 应包括 ほうかつ Sandmeyer反 はん 应 (生成 せいせい 溴代和 わ 氯代芳 よし 烃)、Gattermann反 はん 应 、Gomberg-Bachmann反 はん 应 (生成 せいせい 联苯 衍生物 せいぶつ )、Schiemann反 はん 应 (生成 せいせい 氟代芳 よし 烃)、Craig合成 ごうせい (2-氨基吡啶 与 あずか 亚硝酸 しょうさん 钠、氢溴酸 さん 及过量 りょう 溴 反 はん 应生成 せいせい 2-溴吡啶[5] )。
Meerwein芳 よし 基 もと 化 か 反 はん 应
芳 よし 基 もと 重 じゅう 氮盐与缺 かけ 电子的 てき 烯烃 发生偶联反 はん 应,生成 せいせい 苯乙烯 衍生物 せいぶつ [6] [7] 。反 はん 应式如下图:
Meerwein芳 よし 基 もと 化 か
本 ほん 反 はん 应机理 り 尚 なお 不 ふ 清楚 せいそ [8] 。
雜 ざつ 環 たまき 合成 ごうせい
重 じゅう 氮盐可 か 以用於雜環 たまき 的 てき 合成 ごうせい 。
水 みず 解 かい
加熱 かねつ 芳香 ほうこう 重 じゅう 氮鹽的 てき 水溶液 すいようえき ,可 か 以得到 いた 苯酚 [9] [10] [11] [12] 。化學 かがく 式 しき 如下:
[C6 H5 N2 ]+ + H2 O → C6 H5 OH + N2 + H+
還 かえ 原 はら
用 よう 次 じ 磷酸 、乙 おつ 醇 あつし 、硼氢化 か 钠 、氫化三 さん 丁 ちょう 基 もと 锡 、三 さん 乙 おつ 基 もと 矽烷在 ざい 不同 ふどう 介 かい 質 しつ 還 かえ 原 げん ,重 じゅう 氮基被 ひ 氢取代 だい ,放出 ほうしゅつ 氮氣 。重 じゅう 氮化反 はん 应與该反应常用 じょうよう 于向芳 よし 环引入 いれ 氨基 ,借 か 助 じょ 其定位 ていい 效 こう 应 ,达到目的 もくてき 后 きさき 再 さい 将 しょう 该导向 こう 基 もと 除去 じょきょ [13] 。
在 ざい 硫代硫酸 りゅうさん 鈉 (鹼性 介 かい 質 しつ )、亚硫酸 りゅうさん 氫钠 、鹽酸 えんさん 加 か 氯化亞 あ 錫 すず ,芳香 ほうこう 重 じゅう 氮鹽可 か 以被還 かえ 原作 げんさく 苯肼 ,這是實驗 じっけん 室 しつ 、工業 こうぎょう 上製 じょうせい 備苯肼的常用 じょうよう 方法 ほうほう [14] 。
参 まいり 见
参考 さんこう 资料
^ “重 じゅう ”音 おと “虫 むし ”,chóng,意思 いし 为“双 そう ”。
^ Mihelač, M.; Siljanovska, A.; Košmrlj, J. A convenient approach to arenediazonium tosylates. Dyes Pigm. 2021, 184 : 108726. doi:10.1016/j.dyepig.2020.108726 .
^ Filimonov, Victor D.; Trusova, Marina; Postnikov, Pavel; Krasnokutskaya, Elena A.; Lee, Young Min; Hwang, Ho Yun; Kim, Hyunuk; Chi, Ki-Whan. Unusually Stable, Versatile, and Pure Arenediazonium Tosylates: Their Preparation, Structures, and Synthetic Applicability. Organic Letters. 2008-09-18, 10 (18): 3961–3964. ISSN 1523-7060 . PMID 18722457 . doi:10.1021/ol8013528 (英 えい 语) .
^ Klaus Hunger; Peter Mischke; Wolfgang Rieper; Roderich Raue; Klaus Kunde; Aloys Engel, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry , Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.a03_245
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^ Minireview Intermolecular Olefin Functionalisation Involving Aryl Radicals Generated from Arenediazonium Salts Markus R. Heinrich doi :10.1002/chem.200801306 Chemistry - A European Journal 2008 Volume 15 Issue 4, Pages 820 - 833
^ Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Laszlo Kurti, Barbara Czako Academic Press (March 4, 2005 ) ISBN 0-12-429785-4
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^ Kazem-Rostami, Masoud. Facile Preparation of Phenol. Synlett. 2017, 28 (13): 1641–1645. S2CID 99294625 . doi:10.1055/s-0036-1588180 .
^ Carey, F. A.; Sundberg, R. J. Advanced Organic Chemistry . Vol. B, Chapter 11: Springer. 2007: 1028 .
^ Khazaei, Ardeshir; Kazem-Rostami, Masoud; Zare, Abdolkarim; Moosavi-Zare, Ahmad Reza; Sadeghpour, Mahdieh; Afkhami, Abbas. Synthesis, characterization, and application of a triazene-based polysulfone as a dye adsorbent. Journal of Applied Polymer Science. 2013, 129 (6): 3439–3446. doi:10.1002/app.39069 .
^ 邢其毅 あつし ; 裴偉偉 えら ; 徐 じょ 瑞 みずほ 秋 あき ; 裴堅. 18. 基礎 きそ 有機 ゆうき 化學 かがく 978-7-301-27943-4 第 だい 四 よん 版 はん . 北京 ぺきん : 北京 ぺきん 大學 だいがく 出版 しゅっぱん 社 しゃ . : 870.
^ 邢其毅 あつし ; 裴偉偉 えら ; 徐 じょ 瑞 みずほ 秋 あき ; 裴堅. 18. 基礎 きそ 有機 ゆうき 化學 かがく 978-7-301-27943-4 第 だい 四 よん 版 はん . 北京 ぺきん : 北京 ぺきん 大學 だいがく 出版 しゅっぱん 社 しゃ . : 871.
外部 がいぶ 链接