螺にし烯

螺にし烯也称螺にし旋烃，是ぜ芳よし环（如苯环——螺にし苯）彼此ひし以邻位い稠合的てき具ぐ螺旋らせん结构的てき多た环芳香が化合かごう物ぶつ。其最简单的てき代表だいひょう是ぜ六ろく螺にし苯，此类分ぶん子中こなか的てき末端まったん芳よし环不处在一いち个平面めん上じょう，分子ぶんし没ぼつ有ゆう对称面めん、对称中心ちゅうしん和わ S₄ 反はん轴，但ただし有ゆう扭曲面めん，存在そんざい一对左手和右手螺旋的光活性对映体，故こ具ぐ固有こゆう手性てしょう。螺にし烯特殊こと的てき结构造成ぞうせい了りょう其的独特どくとく的てき光ひかり谱和光学こうがく性せい质。^[1]

性せい质

螺にし苯有惊人的てき旋光度ど，比ひ如六螺苯在氯仿中的[αあるふぁ]值达3700°，显示了りょう旋光性せい与あずか分子ぶんし结构的てき密みつ切きり关系。一いち系列けいれつ螺にし烯中，两端的てき苯环组成的てき二に面めん角かく，从[4]螺にし烯(26°)至いたり[6]螺にし烯(58°)依よ次じ升ます高だか，从[7]螺にし烯(30°)开始又また依よ次じ下降かこう。除じょ了りょう简单的てき螺にし苯以外がい，还可以产生せい很多有ゆう趣おもむき的てき分子ぶんし，如分子ぶんし内ない有ゆう两个螺旋らせん（若わか一いち个右手しゅ、一个左手可构成内消旋）、双そう[5]螺にし苯或与あずか阻转异构、环芳等ひとし相あい结合的てき螺にし烯等。并苯也是一いち类相似そうじ的てき化合かごう物ぶつ，不ふ过不具ぐ旋光性せい。

合成ごうせい

六螺苯最早由纽曼（M. S. Newman）与あずか莱德尼あま瑟（D. Lednicer）在ざい1956年ねん合成ごうせい，是ぜ通どおり过双芳よし基もと取と代だい的てき二に酸さん分ぶん步ふ发生傅でん-克かつ分子ぶんし内成うちなり环而制せい得とく。^[2] 现有多た种螺烃的合成ごうせい方法ほうほう，可用かよう于一系列各类取代螺烃的合成。关键环系的てき构建多用たよう芪类作さく前ぜん体からだ发生光ひかり环化实现。1975年ねん制せい得とく的てき最さい长的螺にし烯——[14]螺にし烯即由よし此法合成ごうせい。

再さい如，利用りよう格かく拉ひしげ布ぬの二に代だい催化剂催化的てき烯烃复分解ぶんかい，可か从如下か二に乙おつ烯基化合かごう物ぶつ（可か由ゆかり1,1'-联-2-萘酚经多步ふ合成ごうせい）合成ごうせい[5]螺にし烯：^[3]

使用しよう炔基取と代だい的てき联苯-萘骨架か的てき分子ぶんし，铂催化か下か炔烃复分解ぶんかい环化，得とく到いた[6]螺にし烯。^[4]

参まいり见

圈けん烯

参考さんこう资料

^ Diels-Alder Additions of Benzynes within Helicene Skeletons David Zhigang Wang, Thomas J. Katz, James Golen, and Arnold L. Rheingold J. Org. Chem.; 2004; 69(22) pp 7769 - 7771 DOI Graphical Abstract^{[永久えいきゅう失效しっこう連結れんけつ]}
^ Melvin S. Newman, Daniel Lednicer (1956), "The Synthesis and Resolution of Hexahelicene", J. Am. Chem. Soc. 78 (18): 4765–4770. doi:10.1021/ja01599a060.
^ Preparation of Helicenes through Olefin Metathesis Shawn K. Collins, Alain Grandbois, Martin P. Vachon, Julie Côté Angewandte Chemie International Edition Volume 45, Issue 18 , Pages 2923 - 2926 2006 Abstract
^ Synthesis of Hexahelicene and 1-Methoxyhexahelicene via Cycloisomerization of Biphenylyl-Naphthalene Derivatives. Storch J., Sýkora J., Čermák J., Karban J., Císařová I., Růžička A. J. Org. Chem. 2009, 74, 3090. doi: 10.1021/jo900077j （页面存そん档备份，存そん于互联网档案あん馆）

[1] Diels-Alder Additions of Benzynes within Helicene Skeletons David Zhigang Wang, Thomas J. Katz, James Golen, and Arnold L. Rheingold J. Org. Chem.; 2004; 69(22) pp 7769 - 7771 DOI Graphical Abstract^{[永久えいきゅう失效しっこう連結れんけつ]}

[2] Melvin S. Newman, Daniel Lednicer (1956), "The Synthesis and Resolution of Hexahelicene", J. Am. Chem. Soc. 78 (18): 4765–4770. doi:10.1021/ja01599a060.

[3] Preparation of Helicenes through Olefin Metathesis Shawn K. Collins, Alain Grandbois, Martin P. Vachon, Julie Côté Angewandte Chemie International Edition Volume 45, Issue 18 , Pages 2923 - 2926 2006 Abstract

[4] Synthesis of Hexahelicene and 1-Methoxyhexahelicene via Cycloisomerization of Biphenylyl-Naphthalene Derivatives. Storch J., Sýkora J., Čermák J., Karban J., Císařová I., Růžička A. J. Org. Chem. 2009, 74, 3090. doi: 10.1021/jo900077j （页面存そん档备份，存そん于互联网档案あん馆）

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