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ニトロソ化合 かごう 物 ぶつ の一般 いっぱん 構造 こうぞう 式 しき
ニトロソ化合 かごう 物 ぶつ (ニトロソかごうぶつ、nitroso compound)とは R−N=O 構造 こうぞう を有 ゆう する有機 ゆうき 化合 かごう 物 ぶつ である[1] 。この中 なか で、1価 か の置換 ちかん 基 もと -N=O はニトロソ基 もと (nitroso group) と呼 よ ばれる。
ニトロソ化合 かごう 物 ぶつ に対応 たいおう する無機 むき 化合 かごう 物 ぶつ (上記 じょうき 構造 こうぞう でRが有機 ゆうき 基 もと でないもの)はニトロシル化合 かごう 物 ぶつ (nitrosyl compound)と呼 よ ばれる。
ニトロソ基 もと の α あるふぁ 位 くらい に水素 すいそ がある場合 ばあい 、互変異性 いせい により速 すみ やかにオキシム に変 か わってしまうため、安定 あんてい なニトロソ化合 かごう 物 ぶつ は α あるふぁ 位 くらい に水素 すいそ を持 も たないものに限 かぎ られる。
R
−
CH
(
−
N
=
O
)
−
R
′
⟶
R
−
C
(
=
N
−
OH
)
−
R
′
{\displaystyle {\ce {R-CH(-N=O)-R' -> R-C(=N-OH)-R'}}}
ニトロソ化合 かごう 物 ぶつ は、ニトロ化合 かごう 物 ぶつ の還元 かんげん 、またはヒドロキシルアミン 誘導体 ゆうどうたい や第 だい 一 いち 級 きゅう アミン の酸化 さんか によって得 え られる。例 たと えば 2-メチル-2-ニトロソプロパン (CH3)3CNO は 以下 いか のような経路 けいろ で合成 ごうせい される[2] 。
(
CH
3
)
3
CNH
2
⟶
(
CH
3
)
3
CNO
2
{\displaystyle {\ce {(CH3)3CNH2 -> (CH3)3CNO2}}}
(
CH
3
)
3
CNO
2
⟶
(
CH
3
)
3
CNHOH
{\displaystyle {\ce {(CH3)3CNO2 -> (CH3)3CNHOH}}}
(
CH
3
)
3
CNHOH
⟶
(
CH
3
)
3
CNO
{\displaystyle {\ce {(CH3)3CNHOH -> (CH3)3CNO}}}
(CH3 )3 CNO は青色 あおいろ だが、溶液 ようえき ではその二 に 量 りょう 体 たい (無色 むしょく 、融点 ゆうてん 80–81 ℃)との平衡 へいこう 混合 こんごう 物 ぶつ として存在 そんざい する。
芳香 ほうこう 族 ぞく ニトロソ化合 かごう 物 ぶつ は、亜 あ 硝酸 しょうさん や塩化 えんか ニトロシル (NOCl) を用 もち いる求 もとめ 電子 でんし 置換 ちかん 反応 はんのう により合成 ごうせい でき、さらに活性 かっせい メチレン化合 かごう 物 ぶつ から発生 はっせい させたカルバニオン やアルケン と求 もとめ 電子 でんし 的 てき に反応 はんのう してニトロン やイミン を与 あた える[1] 。
フィッシャー・ヘップ転位 てんい (Fischer-Hepp rearrangement) では N -ニトロソアニリン誘導体 ゆうどうたい が塩化 えんか 水素 すいそ の作用 さよう で 4-ニトロソアニリン誘導体 ゆうどうたい へと変化 へんか する。
フィッシャー・ヘップ転位 てんい
亜 あ 硝酸 しょうさん エステルの光 ひかり 反応 はんのう によりニトロソ化合 かごう 物 ぶつ が得 え られる例 れい も知 し られる(バートン反応 はんのう )。
バートン反応 はんのう
前述 ぜんじゅつ したように、立体 りったい 障害 しょうがい の小 ちい さいニトロソ化合 かごう 物 ぶつ は二 に 量 りょう 化 か する[1] 。
ニトロソ化合 かごう 物 ぶつ と第 だい 一 いち 級 きゅう アミンは脱水 だっすい 縮 ちぢみ 合 あわ してアゾ化合 かごう 物 ぶつ となる[1] 。
R
−
N
=
O
+
R
′
−
NH
2
⟶
R
−
N
=
N
−
R
′
{\displaystyle {\ce {R-N=O\ + R'-NH2 -> R-N=N-R'}}}
N -ニトロソ化合 かごう 物 ぶつ は、ジアゾ化合 かごう 物 ぶつ の前駆 ぜんく 体 たい として用 もち いられる。
R
′
RCH
−
N
(
Ts
)
−
N
=
O
+
OH
−
⟶
RR
′
C
=
N
2
+
TsO
−
+
H
2
O
(
Ts
=
4
−
CH
3
C
6
H
4
SO
2
−
)
{\displaystyle {\ce {R'RCH-N(Ts)-N=O\ + OH^- -> RR'C=N2\ + TsO^-\ + H2O (Ts = 4-CH3C6H4SO2-)}}}
N -ニトロソ化合 かごう 物 ぶつ には発癌 はつがん 性 せい をもつものもある。中華人民共和国 ちゅうかじんみんきょうわこく 河南 かなん 省 しょう 安陽 あんよう 市 し 、林 はやし 県 けん 、広東 かんとん 省 しょう 汕頭市 し 周辺 しゅうへん には食道 しょくどう 癌 がん や胃癌 いがん の患者 かんじゃ が多 おお いが、この地域 ちいき の漬物 つけもの などの食品 しょくひん 中 ちゅう に含 ふく まれるニトロソアミン などのニトロソ化合 かごう 物 ぶつ が影響 えいきょう しているともいわれる。また、魚介 ぎょかい 類 るい に多 おお く含 ふく まれるジメチルアミン が、ハム 、ソーセージ などの発色 はっしょく 剤 ざい 、保存 ほぞん 料 りょう として使用 しよう される亜 あ 硝酸 しょうさん ナトリウム等 ひとし と化合 かごう して発癌 はつがん 性 せい のあるニトロソジメチルアミン となることも指摘 してき されている。
N -ニトロソ化合 かごう 物 ぶつ を摂取 せっしゅ すると、代謝 たいしゃ されて肝 きも 機能 きのう 障害 しょうがい を起 お こす物質 ぶっしつ に変 か わることが知 し られている。また、中国 ちゅうごく 製 せい のダイエット食品 しょくひん にN -ニトロソフェンフルラミン が混入 こんにゅう し、日本 にっぽん を含 ふく む各国 かっこく で肝 きも 機能 きのう 障害 しょうがい や甲状腺 こうじょうせん 機能 きのう 亢進 こうしん を引 ひ き起 お こした事件 じけん も起 お きたことがある。