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とみ勒烯

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C
60
まとだまぼう模型もけい

とみ勒烯英語えいごFullereneあるともえかつだまともえはじめだま英語えいごBuckyballいちしゅ完全かんぜんゆかり组成てき中空なかぞら分子ぶんし形狀けいじょうていたまがた椭球がたはしらがたある管状かんじょうとみ勒烯ざい结构じょうあずか石墨せきぼく相似そうじ石墨せきぼくよしろくげん环组なりてき石墨せきぼく层堆积而なり,而富勒烯含有がんゆうろくげん环还ゆうげん,偶尔还有ななげん

1985ねん英国えいこく化学かがく哈罗とく·沃特尔·かつ罗托博士はかせ美国びくに科学かがく查德·斯莫ざい萊斯大學だいがくせい备出りょうだいいち种富勒烯,そくC60分子ぶんしある「[60]とみ勒烯」,いん为这个分子ぶんしあずかけん筑学ともえ克明かつあき斯特·とみてきけん作品さくひん相似そうじ,为了ひょう达对てき敬意けいいはた命名めいめい为「ともえ克明かつあき斯特·とみ勒烯」(ともえかつだま[1]饭岛澄男すみおはやざい1980ねんぜん就在とおるしゃ电子显微镜しも观察到这样ようねぎじょうてき结构。[2]自然しぜんかい也是存在そんざいとみ勒烯分子ぶんしてき[3],2010ねん科学かがく们通过ふみひき哲太てつたそらもち远镜发现ざいそとふとむなし中也ちゅうや存在そんざいとみ勒烯。[4] “也许がいふとしそらてきとみ勒烯为地球ちきゅう提供ていきょうりょう生命せいめいてき种子”。[5]

ざいとみ勒烯发现まえ,碳的同素どうそ形体けいたいてきただゆう石墨せきぼく钻石无定がた(如すみくろすみ),它的发现极大つぶせてんりょう碳的同素どうそ形体けいたいてきすうもくとみ勒烯碳纳まいかん独特どくとくてき化学かがく和物あえもの理性りせい质以及在わざ方面ほうめん潜在せんざいてき应用,引起りょう科学かがく强烈きょうれつてき兴趣,ゆう其是ざい材料ざいりょう科学かがく、电子がく纳米わざ术方めん

命名めいめい

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很像あしだまてきたまがたとみ勒烯也叫做あしだまあるおと译为ともえかつだま中国ちゅうごくだい陆通译为とみ勒烯臺灣たいわんしょうためたま香港ほんこん译为ぬのかつ;偶尔也称其为ひとし[6]とみ勒烯的中てきちゅうぶんうつしほうゆうさん种,以C60为例,だい一种是标准的写法,そく[60]とみ勒烯,对应英文えいぶんてき[60]fullerene;だい种为碳60,60也不よう标,这是ちゅうぶん专用てきうつしほうだいさん种为C60あずか英文えいぶん一致いっち

简介

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せいじゅう面体めんていとみ勒烯C540

はやざい1965ねんじゅう面体めんてい對稱たいしょうせいてきC60H60认为いち可能かのうてきつぶせ结构。[7] 20せい纪60年代ねんだい科学かがく们对平面へいめんてき芳香ほうこう结构产生りょう浓厚てき兴趣,很快就合成ごうせいりょうわんじょう分子ぶんしわん(Corannulene)[8]日本にっぽん科学かがくだい泽映ざいあずか儿子踢あしだま想到そうとう,也许かいゆういち种分ゆかりsp2杂化てき原子げんし组成,如将几个わん烯拼おこりらいてききょう球状きゅうじょう结构,实现さん芳香ほうこうせい[9][10][11]开始研究けんきゅう这种球状きゅうじょう分子ぶんしひさとく这种结构以由截去一个二十面体的顶角得到,并称截角じゅう面体めんてい,就像あしだまてき拼皮结构样;还预ごとりょうCnHn分子ぶんしてき存在そんざいだい泽虽しかざい1970ねん就预ごとりょうC60分子ぶんしてき存在そんざいただし遗憾てきゆかり于语げん障碍しょうがいてき两篇ようぶん发表てき文章ぶんしょう并没ゆう引起じん们的普遍ふへんじゅう视,而大泽本じん也没ゆう继续对这种分子ぶんしてき研究けんきゅういん而使とくC60てき发现やめ经是15ねん以后てきことりょう

1970ねん汉森(R. W. Henson)设计りょういち个C60てき分子ぶんし结构,并用纸制作せいさくりょういち个模がたしか而这种碳てきしん形式けいしきてき证据非常ひじょうじゃく包括ほうかつてきどうこと无法接受せつじゅよし此这个结はて并没ゆう发表,过《かんざい1999ねん确认りょう这个结果。[12][13]とみ勒烯てきだいいちひかり证据ざい1984ねん由美ゆみこくしん泽西しゅうてきあいかつもり实验しつてき罗芬(Rohlfing),こうかつ斯(Cox)(Kldor)发现てきとう时他们使ようゆかり莱斯大学だいがく查德·斯莫设计てきげきこう汽化团簇たばりゅう发生ようげきこう汽化ふけ发石すみよう飞行时间质谱发现りょういち系列けいれつCn(n=3,4,5,6)C2n(n>=10)てきみね,而相距较ちかてきC60C70まとほう最强さいきょうてき[14]过很遗憾,们没ゆう做进いちてき研究けんきゅう,也没ゆう探究たんきゅう这个きょうほうてき义。1985ねん英国えいこく化学かがく哈罗とく·沃特尔·かつ罗托博士はかせ美国びくに赖斯大学だいがくてき科学かがく查德·斯莫うみ斯(James R. Heath)、おうぬの莱恩(Sean O'Brien)乐(Robert Curl)とうじんざい氦气りゅうちゅう以激こう汽化ふけ石墨せきぼく实验ちゅうくびせいとくよし60个组成てき原子げんしむらが结构分子ぶんしC60とみ勒烯てき主要しゅよう发现しゃ们受けん筑学ともえ克敏かつとし斯特·とみ设计てき拿大こうむとく世界せかいはく览会球形きゅうけい圆顶うす壳建筑的启发,认为C60可能かのう具有ぐゆう类似球体きゅうたいてき结构,いん此将其命名めいめいともえ克明かつあき斯特·とみ勒烯buckminster fullerene),简称とみ勒烯(fullerene)。为此,かつ罗托、尔和斯莫获得りょう1996年度ねんど诺贝尔化がくざい1990ねんまえ,关于とみ勒烯てき研究けんきゅう集中しゅうちゅう于理论研究けんきゅう[15]いん为没ゆうあし量的りょうてきとみ勒烯よう于实验,ちょくいた1990きさき,哈夫曼(Donald Huffman),かつひしげさく门(Wolfgang Krätschmer)かずぶく斯迪罗伯劳斯(Konstantinos Fostiropoulos)とうじんだい一次报道了大量合成C60てき方法ほうほう[16][17]ざい使とくC60てき研究けんきゅうとく大量たいりょうてん开。とみ勒烯てき纯化对于化学かがく们是いち个挑战,どう时也ざい很大程度ていどじょう决定りょうとみ勒烯てき价格。うちはまとみ勒烯ゆびざい生成せいせいとみ勒烯てき过程中将ちゅうじょう离子あるしょう分子ぶんしつつめいた碳笼ちゅうとみ勒烯てき化学かがくはん很特别,れい如1993ねん发现てきBingelはんひとし。碳纳まいかんざい1991发现。[18]

C60ざいかぶと苯溶えきちゅうてきむらさきがい-吸收きゅうしゅう谱。浓度:0.052mmol/L。测试仪器:JASCO V570。

早期そうき科学かがく进展ねん

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1971ねんだい泽映发表《芳香ほうこうせいいち书,其中描述りょうC60分子ぶんしてき设想。[19]

1980ねん饭岛澄男すみおざい分析ぶんせき碳膜てきとおるしゃ电子显微镜图时发现同心どうしん圆结构,就像きり开的ようねぎ,这是C60てきだい一个电子显微镜图。[2] 1983ねんかつ罗托ふけ发石すみぼう产生てき碳灰てきむらさきがい见光谱中发现215nm265nmてき吸收きゅうしゅうほう们称为“驼峰”;きさき推断すいだん这是とみ勒烯产生てき[14][20]

1984ねんとみ勒烯てきだい一个光谱证据是在1984ねん由美ゆみこくしん泽西しゅうてきあいかつもり实验しつてき罗芬とうじん发现てきただし们不认为这是C60とう团簇产生てき[14]

1985ねん英国えいこく化学かがく哈罗とく·かつ罗托美国びくに科学かがく查德·斯莫とうひとざい氦气りゅうちゅう以激こう汽化ふけ发石すみ实验ちゅう意外いがい合成ごうせいりょうC60C70[21],并由此获とく1996ねん诺贝尔化がく。并提出ていしゅつとみ勒烯可能かのう存在そんざい于星际空间。[22]

1990ねん克利かつとし斯莫(Krätschmer)とうじんだい一次报道了大量合成C60てき方法ほうほうさい使とくC60てき研究けんきゅうとく大量たいりょうてん开。[23]

1991ねん加州かしゅう大学だいがくらくすぎ矶分こうてき霍金斯(Joel Hawkins)とくいたりょうとみ勒烯衍生物的ぶってきだい一个晶体结构,标志とみ勒烯结构じゅん确测じょう[24]

1995ねんとく(Fred Wudl)せい备出开孔とみ勒烯[25];而PCBM也被くびせい备。[26]

天然てんねん存在そんざいてきとみ勒烯

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おこりはつじん们认为这种高对称てきかん分子ぶんしただのうざい实验しつてき苛刻条件下じょうけんかあるものぼし际尘ほこりちゅう存在そんざいしか而1992ねん美国びくに科学かがくP. R. Buseckざいようだかぶんべんとおるしゃ电镜研究けんきゅうにわか罗斯すう亿年まえてき地下ちかてきいち种名为Shungitesてき矿石时,发现りょうC60C70てき存在そんざい,飞行时间质谱也证あきらりょう们的结论,产生原因げんいん未知みち[3]。2010ねん拿大西安しーあん大略たいりゃく大学だいがく科学かがくざい6500光年こうねん以外いがいてき宇宙うちゅうぼしうんちゅう发现りょうC60存在そんざいてき证据,们通过ふみひき哲太てつたそら望遠鏡ぼうえんきょう发现りょうC60特定とくていてき信号しんごうかつ罗托说:“这个さいれいじん兴奋てき突破とっぱ给我们提供ていきょうりょうれいじん信服しんぷくてき证据:せい如我们一直期盼的那样,ともえかつだまざい宇宙うちゅうてきわたる古前ふるまえ存在そんざいりょう。”[27]

せい备与ひさげ

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せい

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大量たいりょうてい成本なりもとせい备高纯度てきとみ勒烯とみ勒烯研究けんきゅうてきもと础,从克罗托发现C60以来いらいにん们发てんりょう许多种富勒烯てきせい备方ほう目前もくぜん较为成熟せいじゅくてきとみ勒烯てきせい备方ほう主要しゅようゆう电弧ほう、热蒸发法、もえ烧法化学かがく气相沉积ほうとう

  • 电弧ほう

一般将电弧室抽成高真空,しかきさきどおりにゅう惰性だせい气体如氦气。电弧しつちゅう安置あんちゆうせい备富勒烯てき阴极阳极,电极阴极材料ざいりょう通常つうじょう为光谱级石墨せきぼくぼう,阳极材料ざいりょういち般为石墨せきぼくぼう通常つうじょうざい阳极电极ちゅう添加てんか铢、镍、铜或碳化钨等さく为催剂。とう两根だか纯石すみ电极もたれきん进行电弧电时,すみぼう气化形成けいせいとう离子たいざい惰性だせい气氛しょう分子ぶんし经多碰撞、ごう并、闭合而形成けいせい稳定てきC60及高ずみとみ勒烯分子ぶんし,它们存在そんざい于大りょう颗粒じょうけむりはいちゅう,沉积ざいはん应器内壁ないへきじょう收集しゅうしゅうけむりはいひっさげ。电弧ほう非常ひじょう耗电、成本なりもとだか实验しつちゅうせい备空こころとみ勒烯和金わきんぞくとみ勒烯常用じょうようてき方法ほうほう[28]

  • もえ烧法

苯、きのえ苯在氧气作用さよう不完全ふかんぜんもえ烧的碳黑中有ちゅううC60C70つう过调せい压强、气体比例ひれいとう以控せいC60あずかC70てき比例ひれい,这是こう业中せい产富勒烯てき主要しゅよう方法ほうほう[29]

ひさげ

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C60C70及衍生物せいぶつてき混合こんごう物的ぶってきだかこうえきしょうしょく谱图,HPLC: JAI LC-9104,しょく谱柱: COSMOSIL BUCKYPREP 20 mm (ID) X 250 mm,淋洗剂: きのえ苯,流速りゅうそく: 6mL/min

とみ勒烯てき纯化一个获得无杂质富勒烯化合物的过程。せいづくりとみ勒烯てき产品,そくけむりはいちゅう通常つうじょう以C60为主,C70为辅てき混合こんごうぶつ,还有いち些同けいぶつ。决定とみ勒烯てき价格其实际应ようてき关键就是とみ勒烯てき纯化。实验しつ常用じょうようてきとみ勒烯ひさげ纯步骤是:从富含C60C70てきけむり尘中さきようかぶとさくひっさげしかきさき漏斗ろうと过滤。ふけ发溶剂后,あましたてき部分ぶぶん(溶于かぶと苯的ぶつ质)ようかぶと苯再溶解ようかいさいよう氧化铝和活性かっせい混合こんごうてきはしらしょく谱粗ひさげ纯,だい一个流出组分是紫色的C60溶液ようえきだい个是红褐しょくてきC70,此时あらぶんいたてきC60あるC70纯度こう,还需要用ようようだかこうえきしょうしょく谱来精分せいぶん[30]

永田ながた(Nagata)发明りょう一项富勒烯的公斤级纯化技术。[31]方法ほうほうどおり添加てんか氮杂いたC60、C70とう同系どうけい物的ぶってき1、2、3-三甲さんこうもと苯溶えきちゅう。DBUただかいC70以及さらだか级的同系どうけいぶつはん应,并通过过滤分离反应产ぶつ,而富勒烯C60あずかDBUはん应,いん此最きさきいたC60てき纯净ぶつ;其他てき化合かごうぶつ,如DABCO,不具ふぐ备这种选择性。

C60以与环糊せい以1:2てき比例ひれい形成けいせい配合はいごうぶつ,而C70则不ぎょう,一种分离富勒烯的方法就是基于这个原理,つう过S-S桥固定こてい环糊しらげいたきむ颗粒胶体,这种水溶すいよう性的せいてききん/环糊せいてき复合ぶつ[Au/CD]很稳じょうあずか水溶すいようてきけむりはいざい水中すいちゅう回流かいりゅう几天以选择性ひっさげC60,而C70组分以通过简单的过滤いたはたC60从[Au/CD] 复合ぶつ中分なかぶん离是どおり过向环糊せい水溶液すいようえき加入かにゅう对环のりせいない具有ぐゆうだか亲和りょくてききん刚烷あつし使とくC60あずか[Au/CD] 复合ぶつぶん离而实现C60てきひさげ纯,ふん离后どおり过向[Au/CD/ADA]てき复合ぶつちゅう添加てんかおつあつしさいふけ馏,实现试剂てき循环利用りよう。50毫克[Au/CD]以提5毫克とみ勒烯C60[32]きさき两种方法ほうほうただ停留ていりゅうざい实验しつ阶段,并不实用。

种类

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从1985发现とみ勒烯きさき不断ふだんゆうしん结构てきとみ勒烯预言ある发现,并超こしりょう单个团簇本身ほんみ[33]

  • ともえかつだま团簇最小さいしょうてきC
    20
    じゅうてき饱和衍生物せいぶつかずさいつね见的C
    60
  • 碳纳まいかん非常ひじょうしょうてき中空なかぞらかんゆう单壁かべぶんざい电子こう业有潜在せんざいてき应用;
  • きょ碳管(megatubes):纳米かんだいかんかべせい备成不同ふどうあつたびざい运送大小だいしょう不同ふどうてき分子ぶんし方面ほうめんゆう潜在せんざい价值;[34]
  • 聚合ぶつざい高温こうおんだか压下形成けいせいてき「链状、二维或三维聚合物」。
  • 纳米“ようねぎかべ碳层つつみ裹在ともえかつだま外部がいぶ形成けいせい球状きゅうじょう颗粒,可能かのうよう润滑剂[35]
  • たまぼうしょう聚体:两个ともえかつだま碳链しょう连;[36]
  • とみ勒烯环[37]
C20
せいじゅう面體めんてい
C26 C60
(截角じゅう面體めんてい
C70
  • ともえかつだま
DFT计算いたC60てき电子もと态在せい个球じょうとう值的

2007ねん科学かがく们预测了いち种的しんてきともえかつだま,它用硼取だいりょう形成けいせいともえかつだま,B80てき结构ごと原子はらこ形成けいせいあるろく个键,它比C60稳定。[38]另外一种常见的富勒烯是C70[39],72、76、84甚至100个碳组成てきともえかつだま也是很容易よういいたてき

  • 碳纳まいかん

纳米かん中空なかぞらとみ勒烯かん。这些碳管通常つうじょうただゆう几个纳米宽,ただし们的长度以达到1ほろべい甚至1毫米。碳纳まいかん通常つうじょう终端ふう闭的,也有やゆう终端开口てき,还有一些是终端没有完全封口的。碳纳まいかんてき独特どくとくてき分子ぶんし结构导致它有奇特きとくてきひろし观性质,如高こうひしげ强度きょうどこう导电せいこうのべ展性てんせいこう导热せい化学かがく惰性だせいいん为它圆筒じょうある平面へいめんじょう”,ぼつゆうはだか原子げんし轻易だい)。一个潜在应用是做纸电,这是2007ねん伦斯勒理工学こうがくいんてきいち个新发现。[40] 另外一个可能应用是用做ふとむなし电梯まとだか强度きょうど碳缆。つう过共价键はたとみ勒烯吸附ざい碳纳まい管外かんがい形成けいせいてき纳米“”结构しょうさく纳米

  • とみ勒体
C60てきあきら体形たいけい
とみ勒体 (扫描电子显微镜图)

とみ勒体Fulleritesとみ勒烯及其衍生物的ぶってきかた态形态的称呼しょうこちゅうぶん一般不特别称呼这个形态。ちょうかたとみ勒体这个词一般被用来表述使用こう高温こうおんいたてきとみ勒体,这种条件下じょうけんか普通ふつうてきとみ勒烯固体こたいかい形成けいせい钻石形式けいしきてき纳米あきらからだ,它有相当そうとうだかてきつくえ强度きょうど硬度こうど[41]

  • うちはまとみ勒烯

うちはまとみ勒烯しょう一些原子嵌入富勒烯碳笼而形成的一类新型内嵌富勒烯,如氢、碳、钪、氮等,だい部分ぶぶんざい电弧法制ほうせいづくりとみ勒烯てき过程ちゅう形成けいせいてき,也可以通过化がく方法ほうほうはたとみ勒烯开孔きさきそうにゅういち些原ある分子ぶんし

结构

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ざい數學すうがくじょうとみ勒烯てき結構けっこうみやこただし以五邊形和六邊形面組成的凸多面體ためんたい最小さいしょうてきとみ勒烯C20ゆうせいじゅう面體めんていてき構造こうぞうぼつゆう22頂點ちょうてんてきとみ勒烯,これ存在そんざいC2nてきとみ勒烯,n=12、13、14……所有しょゆうとみ勒烯结构てき五边形个数为12个,六边形个数为n-10。

C60

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C60C70てき循环ふくやすきょく线测试机:Chi660d,工作こうさく电极:玻碳,对电极:铂丝;さん电极:银丝;支持しじ电解质:六氟磷酸四丁基铵;扫描速度そくど:50mV/s;室温しつおん
C60てき旋转视图

いん为C60とみ勒烯家庭かていちゅうしょう对最容易よういいたさい容易よういひさげ纯和さいかど价的かく类,いん此C60及其衍生物せいぶつ研究けんきゅう应用最多さいたてきとみ勒烯。

つう质谱分析ぶんせきX线分析ぶんせききさき证明,C60てき分子ぶんし结构为球がた32面体めんてい,它是よし60个碳原子げんしどおり过20个ろくげん环和12个五元环连接而成的具有30个碳-碳键てきあしだまじょうむなしこころ对称分子ぶんし所以ゆえんとみ勒烯也被しょう为足だま烯。C60高度こうどてきIh对称,高度こうどてき离域だいπぱいきょうただしちょう芳香ほうこう体系たいけいてきかく共振きょうしん碳谱ただゆういちじょう谱线,ただし它的そう键是ゆう两种,它有30个六元环与六元环交界的键,さけべ[6,6]键,60个五元环与六元环交界的键,さけべ[5,6]键。[6,6]键相对[5,6]键较たん,C60てきX线单あきら衍射かずすえ表明ひょうめい,[6,6]键长135.5かわまい,[5,6]长键146.7かわまいいん此[6,6]ゆうさらおおそうまとせい质,也更容易よういなりなり产物也更稳定,而且六元环经常被看作是环,五元环被看作是环戊あるげん轴烯。C60ゆう1812しゅ个异构体。

C60及其しょう关C70两者满足这种しょ谓的孤立こりつかく规则(IPR)。而C84てき异构たい中有ちゅうう24个满あし孤立こりつかく规则てき,而其てき51568个异构体则不满足孤立こりつかく规则,这51568 为非かく孤立こりつ异构たい,而不满足孤立こりつ五角规则的富勒烯迄今为止只有几种富勒烯被分离得到,如分子中こなか两个五边形融合在顶尖的一个蛋形笼状内嵌金属富勒烯Tb3NaC84ある具有ぐゆうだまがい学修がくしゅう饰而稳定てきとみ勒烯如C50Cl10,以及C60H8

论计さん表明ひょうめいC60てき最低さいていうらないすえ轨道(LUMO)轨道一个三重简并轨道,いん此它以得いたいたりしょうろく个电つね规的循环ふく安和あわしめせ脉冲ふくやすほう检测ただのういた4个还げん电势,而在真空しんくう条件下じょうけんか使用しようおつ腈和かぶと苯的1:5てき混合こんごう溶剂以得いた六个还原电势的谱图[42]

C70

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论计さん表明ひょうめいC70てきLUMO轨道一个二重简并轨道,过它てきLUMO+1轨道あずかLUMO轨道てきのう级差很小,いん此它以得いたいたりしょうろく个电つね规的循环ふく安和あわしめせ脉冲ふくやすほう检测ただのういた4个还げん电势,而在真空しんくう条件下じょうけんか使用しようおつ腈和かぶと苯的1:5てき混合こんごう溶剂以得いた六个还原电势的谱图[42]

てい对称せいとみ勒烯

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てい对称せいとみ勒烯てき键长いち样的,虽然也是离域πぱい键,从核磁共振きょうしん碳谱清楚せいそ出来できゆう很多じょう碳信ごう

手性てしょう

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いち些富勒烯D2对称せいてきいん此他们是ゆう固有こゆう手性てしょうてき,如 C76、C78、C80C84ひとし科学かがく一直致力于发展特别的传感器来识别和分离他们的对映异构たい

せい

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溶解ようかいせい

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C60溶液ようえき
溶剂 C60 C70
1-氯萘 51 mg/mL *
1-きのえはじめ 33 mg/mL *
1,2-氯苯 24 mg/mL 36.2 mg/mL
1,2,4-さん氯苯 18 mg/mL *
よん氢萘 16 mg/mL *
硫化りゅうか 8 mg/mL 36.2 mg/mL
1,2,3-さん溴丙烷 8 mg/mL *
氯苯 7 mg/mL *
かぶと 5 mg/mL 3.985 mg/mL(间かぶと苯)
溴仿 5 mg/mL *
异丙苯 4 mg/mL *
きのえ 3 mg/mL 1.406 mg/mL
1.5 mg/mL 1.3 mg/mL
よん氯化碳 0.4 mg/mL 0.121 mg/mL
氯仿 0.25 mg/mL *
せいおのれ 0.046 mg/mL 0.013 mg/mL
环己烷 0.035 mg/mL 0.080 mg/mL
よん氢呋喃 0.006 mg/mL *
おつ 0.004 mg/mL *
きのえあつし 0.000 04 mg/mL *
みず 1.3×10−11 mg/mL *
つちのえ 0.004 mg/mL 0.002 mg/mL
かのえ * 0.047 mg/mL
からし 0.025 mg/mL 0.042 mg/mL
异辛烷 0.026 mg/mL *
みずのと 0.070 mg/mL 0.053 mg/mL
じゅう 0.091 mg/mL 0.098 mg/mL
じゅうよん 0.126 mg/mL *
へい 0.001 mg/mL 0.0019 mg/mL
异丙あつし 0.002 mg/mL 0.0021 mg/mL
ろく 0.0041 mg/mL *
1,3,5-三甲さんこう 0.997 mg/mL 1.472 mg/mL
氯甲烷 0.254 mg/mL 0.080 mg/mL
* : ぼつゆう测试溶解ようかい

とみ勒烯ざいだい部分ぶぶん溶剂ちゅう溶解ようかいとく很差,通常つうじょうよう芳香ほうこうせい溶剂,如きのえ氯苯ある芳香ほうこうせい溶剂硫化りゅうか溶解ようかい。纯富勒烯てき溶液ようえき通常つうじょう紫色むらさきいろ,浓度だい则是むらさき红色,C70てき溶液ようえきC60てきややほろ红一些,いん为其ざい500nm处有吸收きゅうしゅう;其他てきとみ勒烯,如C76、C80とう则有不同ふどうてき紫色むらさきいろとみ勒烯是迄これまでこん发现てきただ一在室温下溶于常规溶剂的碳的同素异性体。

ゆう些富勒烯不可ふか溶的,いん为他们的もとあずかげき发态てき带宽很窄,如C28[43],C36C50。C72也是几乎不溶ふようてきただしC72まとないはまとみ勒烯,如La2@C72溶的,这是いん金属きんぞく元素げんそあずかとみ勒烯てき相互そうご作用さよう早期そうきてき科学かがく科学かがく对于ぼつゆう发现C72很是疑惑ぎわくただし却有C72まとないはまとみ勒烯。窄带宽的とみ勒烯活性かっせい很高,经常あずか其他とみ勒烯结合。化学かがくおさむ饰后てきとみ勒烯衍生物的ぶってき溶解ようかいせい增强ぞうきょう很多,如PC61BM室温しつおんざい氯苯ちゅうてき溶解ようかい50mg/mL。[44] C60C70ざい一些溶剂的溶解度列于左表,这里てき溶解ようかい通常つうじょう饱和浓度てき估算值。[45][46][47][48][49][50][51][52]

みずあいとみ勒烯(HyFn)

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C60HyFn水溶液すいようえき,C60てき浓度0.22 mg/mL

みずあいとみ勒烯C60HyFnいち个稳じょうてきこう亲水性的せいてきちょう分子ぶんし化合かごうぶつ。截止2010ねん以水あいとみ勒烯形式けいしき存在そんざいてき最大さいだいてきC60浓度4mg/mL。[53][54][55][56]

导电せい

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ちょう

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ざい大量たいりょうせい产C60きさき其很せい质被发现,很快Haddonとうじん[57] [58]发现碱金属きんぞく掺杂てきC60ゆう金属きんぞくぎょう为,1991ねん发现钾掺杂的C60ざい18K时有ちょう导行为[59] 这是までこん最高さいこうてき分子ぶんしちょう温度おんどこれきさき大量たいりょうてき金属きんぞく掺杂とみ勒烯てきちょう导性质被发现[60][61]研究けんきゅう表明ひょうめいちょう导转温度おんどずい金属きんぞく掺杂とみ勒烯てきあきら胞体积而ますだか[62][63] 形成けいせい最大さいだいてき金属きんぞく离子,いん此铯掺杂てきとみ勒烯材料ざいりょう广泛研究けんきゅう近来きんらい报道Cs3C60Asざい38K时超导性质,[64] 过是在高ありだか压下。つね压下33K时具有ぐゆう最高さいこうちょう导转温度おんどてき Cs2RbC60[65] C60固体こたいちょう导性てきBCS认为,ちょう导转变温度おんどずいあきら胞体积てき增加ぞうか而升だかいん为C60分子ぶんし间的间隔あずか费米のうN(εいぷしろんFてき密度みつどてきますだかしょう关,いん科学かがく们做りょう大量たいりょうてき工作こうさく试图增加ぞうかとみ勒烯分子ぶんし间的距离,ゆう其是はた中性ちゅうせい分子ぶんし插入そうにゅうA3C60あきらかくちゅうらい增加ぞうか间距どう保持ほじC60てき价态变。过,这种氨化わざ术意外地がいちいたりょう新奇しんきてきとみ勒烯插入そうにゅう复合物的ぶってきとく别的せい质:Mott-Hubbard转变以及C60分子ぶんしてきこう/轨道ゆうじょ磁结构的关系。[66] C60固体こたいよしじゃく相互そうご作用さようりょく组成てきいん此是分子ぶんし固体こたい,并且保留ほりゅうりょう分子ぶんしてきせい质。いち自由じゆうてきC60分子ぶんしてき分立ぶんりつのう级在固体こたいちゅうただ很弱てきわたる,导致固体こたいちゅうじゅう叠的带间すき很窄,ただゆう0.5eV[58]掺杂てき C60固体こたい,5ばい hu带是其HOMOのう级,3ばいてきt1u带是其空てきLUMOのう级,这个けい统是带禁阻的。ただしとうC60固体こたい金属きんぞく原子げんし掺杂时,金属きんぞく原子げんしかい给t1u带电ある3ばいてきt1g带的部分ぶぶん电子うらないすえゆう时会てい现金属性ぞくせい[67]。虽然它的t1u带是部分ぶぶんうらないすえてき,按照BCS论A4C60 てきt1u带是部分ぶぶんうらないすえてき应该有金ありかね属性ぞくせい质,ただし它是いち个绝缘体[68],这个矛盾むじゅん可能かのうようJahn-Tellerこうらいかい释,こう对称分子ぶんしてき发变がた导致りょう它的けん并轨どうてき分裂ぶんれつ从而いたりょう电子のうりょう。这种Jahn-Tellerがたてき电子-こえ作用さようざいC60固体こたいちゅう非常ひじょうきょう以致于可以破坏了特定とくてい价态てき价带图案。[66]窄带すきあるつよ电子相互そうご作用さよう以及简并てきもと态对于理解りかい并解释富勒烯固体こたいてきちょう导性非常ひじょう重要じゅうよう。电子相互そうご斥力せきりょく带宽だい时,简单てきMott-Hubbard模型もけいかい产生绝缘てききょくいき电子もと态,这就かい释了つね压时铯掺杂的C60固体こたいぼつゆうちょう导性てき[64]。电子相互そうご作用さよう驱动てきt1u电子てききょくいきちょう过了临界てんかい生成せいせいMott绝缘たい,而使用しようだか压能减小とみ勒烯相互そうご间的间距,此时铯掺杂的C60固体こたいてい现出金属きんぞくせいちょう导性。

关于C60固体こたいてきちょう导性还没ゆうかん备的论,ただしBCS论是一个被广泛接受的理论,いん为强电子相互そうご作用さようJahn-Teller电子-こえ偶合のう产生电子对,[69]从而いた较高てき绝缘たい-金属きんぞく转变温度おんど[70]

热力がくせい

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しめせ扫描りょう热法(DSC)表明ひょうめいC60ざい256K时发せいしょう变,为27.3J.K−1.mol−1,归因于其玻璃はりがた态-あきらからだ转变,这是典型てんけいてき导向无序てき转变。相似そうじ,C70ざい275K、321K338K也发せい无序转变,总熵为22.7 J.K−1.mol−1とみ勒烯てき宽的无序转变与从起はじめ较低てき温度おんどてき类跳跃式旋转こうかくこう同性どうせいてき旋转渐变ゆう关。[71]

化学かがくせい

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C60てき网络结构
C60ちゅう一个五元环周围有五个六元环

とみ勒烯稳定てきただし并不完全かんぜんぼつゆうはん应性てき石墨せきぼくちゅうsp2杂化轨道平面へいめんてき,而在とみ勒烯ちゅう为了なりかんあるたま其是弯曲てき,这就形成けいせいりょう较大てき键角张力とう它的ぼう些双键通过反应饱きさき,键角张力就释放りょう,如富勒烯てき[6,6]键是亲电てきはたsp2杂化轨道变为sp3杂化轨道らい减小键张りょく原子げんし轨道じょうてき变化使とく该键从sp2てき近似きんじ120°なり为sp3てき约109.5°,从而くだていりょうC60たまてききちぬの自由じゆうのう而稳じょうとみ勒烯そく形成けいせい单加なり产物,也可以形成けいせいなり产物。 とみ勒烯化学かがく研究けんきゅうとみ勒烯てき化学かがくせい质的科学かがく[72][73][74] こうのうとみ勒烯从而调节其性质的需求促使じん们在这个领域てん开了大量たいりょうてき研究けんきゅうれい如,とみ勒烯てき溶解ようかい很差,而添加てんかあい适的官能かんのう团可以提だか溶解ようかい[72] つう添加てんか一个可以发生聚合的官能团,就可以获とくとみ勒烯聚合ぶつとみ勒烯てきこうのう以分为两类:ざいとみ勒烯てき笼外进行学修がくしゅう饰;はた分子ぶんしたば缚到とみ勒烯だまない,也就开孔はん

いん为这个分子ぶんしてき球形きゅうけい结构使碳原高度こうど棱锥たい,这对其反应活せいゆうふか远的かげ响。すえ估计,其应变能相当そうとう于80%はん应热のうきょう轭碳原子げんし平行へいこうせいかげ响杂轨道sp²,いち个获とくp电子てきsp2.27 轨道[75]。p轨道てき互相连结扩大在外ざいがい球面きゅうめんさら胜于其内だま(碳原子げんし间以sp2杂化轨道连结,另一个p电子两两形成けいせいpi键,还有pi电子形成けいせい近似きんじだまてき复杂pi-piきょう轭体けい),这是とみ勒烯给电たいてきいち原因げんいん;另一个原因げんいんそらてき低能ていのう级pi轨道じょう

とみ勒烯ちゅうてきそう键不完全かんぜんしょうどうだい致可ぶん为两种:[6,6]键,连接两个ろく边形てき键,[5,6]键连せっ一个六边形和五边形。两者ちゅう[6,6]键比环状ろく边形聚合ぶつ(cyclohexatriene)分子ぶんしちゅうてき[6,6]键和轴烯与二环并戊二烯分子中的双键更短。换句话说,虽然とみ勒烯ぶん子中こなかてき原子はらこちょうきょうただしとみ勒烯却不一个超大的芳香化合物。C60ゆう60个pi电子,ただしふう闭壳体系たいけい结构需要じゅよう72个电とみ勒烯のう够通过与钾的はん应获とくかけしつ电子,如首さき合成ごうせいてきK6C60 盐和接着せっちゃく合成ごうせいてき K12C60盐;ざい这种化合かごうぶつちゅう分子ぶんしちゅう键长交替こうたいてき现象消失しょうしつりょうすえIUPACてき规定,亚甲もととみ勒烯(也称环丙烷富勒烯,methanofullerene)ゆび闭环(环丙烷)とみ勒烯衍生物せいぶつ,而fulleroidゆび开环とみ勒烯衍生ぶつ(亚甲もと桥轮烯,methanoannulene)[76][77]とみ勒烯往往おうおう以发せい亲电はん应,这类はん应的关键こうのう单加なりはん应(monoaddition)あるなりはん应(multiple addition)。

亲核なり

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ざい亲核なり中富なかとみ勒烯さく为一个亲电试剂あずか亲核试剂はん应,它形成けいせい碳负离子かくみやび试剂あるゆうつくえ锂试剂とう亲核试剂捕获。れい如,氯化きのえはじめあずかC60ざい定量ていりょう形成けいせいきのえはじめ于的环戊二烯中间的五加成产物后,质子形成けいせい(CH3)5HC60[78]宾格尔反应也是重要じゅうようてきとみ勒烯环加なりはん应,形成けいせい亚甲もととみ勒烯とみ勒烯ざい氯苯さん氯化铝てき作用さよう以发せいとみ烷基はん应,该氢よし作用さようてき产物1,2なりてき(Ar-CC-H)。[79]

しゅう环反应

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とみ勒烯てき[6,6]键可以与そう烯体ある亲双烯体はん应,如D-Aはん。[2+2]环加なり形成けいせいよんげん环,如苯炔[80][81]1,3-偶极环加なりはん应可以生成せいせいげん环,しょうさくPratoはんとみ勒烯与卡宾はん形成けいせい亚甲もととみ勒烯。

氢(还原)はん

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氢化とみ勒烯产物如C60H18、C60H36しか而,完全かんぜん氢化てきC60H60仅仅かり设产ぶついん分子ぶんし张力过大。高度こうど氢化きさきてきとみ勒烯稳定,而富勒烯与氢气直接ちょくせつざい高温こうおん条件下じょうけんかはん应会导致笼结构崩溃,而形成けいせい环芳烃。[82]

氧化はん

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とみ勒烯及衍生物せいぶつざいそら气中かい慢慢てき氧化,这也通常つうじょうじょう况下とみ勒烯需要じゅようざい避光ある低温ていおんちゅう保存ほぞんてき原因げんいんとみ勒烯あずかさん氧化锇においひとしはん应;あずかぐさ氧的はん应很かい很剧れつ生成せいせい羟基なりてきとみ勒醇混合こんごうぶついん为加なりすうかずなり位置いちゆう很宽てき分布ぶんぷ[83][84][85]

羟基はん

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とみ勒烯以通过羟もとはん应得いたとみ勒醇其水きすい溶性ようせい决于ぶん子中こなか羟基すうてき多少たしょう。一种方法是富勒烯与稀硫酸和硝酸钾反应可生成C60(OH)15,另一种方法是在稀氢氧化钠溶液的催化下反应由TBAH增加ぞうか24いた26个羟もと。羟基はん应也ゆう过用无溶剂氢氧化钠与过氧氢和とみ勒烯はん应的报道。よう过氧氢与とみ勒烯てきはん合成ごうせいC60(OH)8,羟基てき最大さいだい数量すうりょう,以达到36いたり40个。

亲电なり

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とみ勒烯也可以发せい亲电はん应,如在とみ勒烯だまがいなり24个溴原子げんし最多さいた亲电なり纪录保持ほじしゃC60F48

はいはん

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とみ勒烯てき五元环和六元环可以作为金属配合物的はいたいゆう其是げん环,形成けいせいかくしげるもと配合はいごうぶつ[86][6,6]そう键是かけ电子てき通常つうじょうあずか金属きんぞくなり键为ηいーた= 2(はい化学かがくちゅうてき哈普たくすう)。键合しきηいーた= 5あるηいーた=6あずか球状きゅうじょうとみ勒烯はいたいゆう关。阳光直接ちょくせつ照射しょうしゃとみ勒烯硫羰もと钨W(CO)6てき环己烷溶えき生成せいせい(ηいーた²-C60)5 W(CO)6

开孔はん

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开孔はん应是ゆびどおり过化がく手段しゅだん选择せい切断せつだんとみ勒烯こつじょうてき碳碳键来せい备开あなとみ勒烯てきはん应,[87][88][89]开孔きさき可能かのう一些小分子装到碳球中,如氢分子ぶんし、氦、锂等。だい一个开孔富勒烯是在1995よしとくとう报道てき[90]

ちょう分子ぶんし化学かがく

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はたとみ勒烯其它一些功能基团有效的通过きょう价作よう联结ざい一起形成具有特定结构的ちょう分子ぶんし体系たいけい,进而どおり过调ひかえかく个基团之间的电子相互そうご作用さよう实现其功のうてき研究けんきゅう引起りょう研究けんきゅうしゃ们的极大兴趣。[91]

はだかC60てき主客しゅかくたい化学かがく

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よし于C60分子ぶんし独特どくとくてき刚性球状きゅうじょう结构,发展のう够与其高こう结合てき特定とくてい主体しゅたい一件很有意义的工作,じゅう年来ねんらい科学かがく们乐此不つかれよう新奇しんきてき化合かごうぶつかずゆうおもむきてき方式ほうしきはた其包おこりらいいた包含ほうがんぶつやわはまごうぶつざいとみ勒烯てきしゅ客体かくたい化学かがく方面ほうめん进行りょう大量たいりょうてき研究けんきゅう取得しゅとくりょう长足てき进展,发展りょういち系列けいれつ主体しゅたい化合かごうぶつだい致分为富πぱい电子化合かごうぶつ和大かずひろ主体しゅたい两类;前者ぜんしゃゆうしげる卟啉酞菁四硫富瓦烯わんかず带状きょう轭体けいとうてき生物せいぶつきさきしゃゆう环糊せいはいよし氮杂はいよし长链烷烃てい聚物ひとしてき衍生ぶつ[92]までいまあずかとみ勒烯分子ぶんしちょう分子ぶんし合力ごうりょく最强さいきょうてき相田あいだ卓三たくぞう教授きょうじゅ合成ごうせいてき卟啉笼分ざい氯苯ちゅうあずかC60てき结合常数じょうすう为Log Ka = 8.11。[93]

C60生物せいぶつちょう分子ぶんしてき组装

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おさむ饰富勒烯以获どくさらてき作用さようてんいん此富勒烯衍生物的ぶってきちょう分子ぶんし组装てき研究けんきゅういちちょく个热てん,远远于不おさむ饰的とみ勒烯てき组装,とく别是ざいもと于富勒烯てきこうのう材料ざいりょうひかり致电转移、人工じんこうこう合作がっさくよう体系たいけい光子こうしけんとう诸多てき研究けんきゅう领域。[94][95][96]

C60及其衍生物的ぶってきゆうじょ聚集态的せい备方ほう

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とみ勒烯こうのうきさき产生てき组装ぜんからだつう过超分子ぶんし作用さよう形成けいせいゆうじょ聚集态结构,すんでひさげだか对富勒烯ほんせい认识以及单分子ぶんしけん构筑水平すいへい,也是对富勒烯だかしんわざ术功のう材料ざいりょうてき需要じゅようじゅう多年たねんらい,很多研究けんきゅう组已经在获得稳定てきC60纳米材料ざいりょう如纳まい颗粒、纳米かん、纳米线、纳米带和高度こうどゆうじょ二维结构等方面进行了大量的研究,发展りょう经典组装ほうかたぎいたほう、气相沉积ほう化学かがく吸附LBまくわざ术等方法ほうほうらい构筑具有ぐゆう特定とくてい形貌なりかたちてきゆうつくえ纳米材料ざいりょう[97][98]

安全あんぜんせい毒性どくせい

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萨(Moussa)とうじん做了ざい生物せいぶつたい腹腔ふくこうない注射ちゅうしゃだい剂量C60きさきてきどく研究けんきゅうきさき发现,ぼつゆう证据表明ひょうめい白鼠しろねずみざい注射ちゅうしゃ5000mg/kg(体重たいじゅうてきC60剂量きさきゆう中毒ちゅうどく现象。[99][100] 摩利まり(Mori)とうじん也没ゆう发现给啮齿动ぶつくちふく C60C70混合こんごうぶつ2000mg/kgてき剂量きさきゆう中毒ちゅうどく、遗传毒性どくせいある诱变せい现象,[101]他人たにんてき研究けんきゅうどう样证あきらC60C70无毒てき,而伽(Gharbi)とうじん发现注射ちゅうしゃC60悬浮えきかい导致对啮齿类动物てき急性きゅうせいある亚急せい毒性どくせい相反あいはん一定いってい剂量てきC60かい护他们的きもめん自由じゆうもと伤害。[102]2012ねんてき最新さいしん研究けんきゅう表明ひょうめいくちふくとみ勒烯のうはたしょうねずみてき寿命じゅみょうのべ长一倍而没有任何副作用。[103]萨(Moussa)教授きょうじゅ研究けんきゅうC60まとせい质长达18ねんちょゆうもち续喂ふくしょうねずみC60使つかい其寿いのちのべ长》一文いちぶん,2012ねん10がつざい一次视频采访中宣称,纯C60ぼつ有毒ゆうどくせい[104]

ひしげもり(Kolosnjaj)于2007ねんうつしりょうへん复杂且详つきてき关于とみ勒烯てき毒性どくせいてき综述,[105][106]かい顾了上世じょうせい纪90年代ねんだい早期そうきいたりいまてき所有しょゆうとみ勒烯てき毒性どくせい研究けんきゅうてき工作こうさく,认为とみ勒烯发现以来いらいぼつ有明ありあけ显的证据表明ひょうめいC60有毒ゆうどくせいてき,而波兰(Poland)とうじんはた碳纳まいかん注射ちゅうしゃいたしょうねずみてき腹腔ふくこうちゅう发现りょういしわたじょうてきやまい[107]值得注意ちゅういてき这项研究けんきゅう吸入きゅうにゅうせい研究けんきゅう;虽然ざい这之ぜんゆう对纳まいかんてき吸入きゅうにゅうせい研究けんきゅうてきどく实验,いん此,もたれ此项研究けんきゅう不能ふのう确认碳纳まいかんゆう类似せきわたてきどく特性とくせい。萨耶とうじん发现しょうねずみ吸入きゅうにゅうC60(OH)24ある纳米C60并没有毒ゆうどく副作用ふくさよう,而同样情况下はた石英せきえい颗粒注入ちゅうにゅうしょうねずみ则引おこり强烈きょうれつてき炎症えんしょう[108]如上じょじょうしょじゅつ,纳米かんざい分子ぶんしりょう形状けいじょう尺寸しゃくすん等化とうかがく和物あえもの理性りせい质(溶解ようかい方面ほうめんあずかC60迥然不同ふどういん此从どく理学りがくてき角度かくどらい,C60かず碳纳まいかんてき不同ふどうどく理学りがくせい质的异性ぼつゆう关联せいざい分析ぶんせき毒性どくせいすうすえ时,必须别富勒烯てき不同ふどう分子ぶんし:(C60、C70 ……);とみ勒烯衍生ぶつ:C60ある其他学修がくしゅう饰的とみ勒烯衍生物せいぶつとみ勒烯复合ぶつ如,表面ひょうめん活性かっせい辅助てき水溶すいようせいとみ勒烯,如C60-聚乙烯基吡咯烷酮しゅ客体かくたい复合ぶつ,如与环糊せいある卟啉),这种じょう况下とみ勒烯あずか其他分子ぶんしどおりちょう分子ぶんし作用さようあずか其他分子ぶんし连接てき;C60纳米颗粒。

应用

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护肤ひん

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よし于富勒烯のう够亲自由じゆうもといん此个别商はた水溶すいようせいとみ勒烯分散ぶんさん于化妆品,[109]ただし效果こうか一般且价格昂贵。[うたぐ]

多元たげんたい研究けんきゅう

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とみ勒烯衍生物せいぶつあずか卟啉しげるとうとみ电子もと团共价或きょう形成けいせい多元たげんたいよう研究けんきゅう分子ぶんしないのうりょう、电荷转移、ひかり致能りょう电荷转移。[110][111]

ゆうつくえふとし阳能电池

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1995ねん俞刚博士はかせはたとみ勒烯てき生物せいぶつPCBM([6,6]-phenyl-c61-butyric acid methyl ester,简称PC61BMあるPCBM)よう本体ほんたい异质结ゆうつくえふとし阳能电池以来いらいゆうつくえふとし阳能电池いたりょう长足てき发展,其中有ちゅうう三家公司已经将掺杂PCBMてきゆうつくえふとし阳能电池商用しょうようまでこん大部たいぶ分有ぶんゆうつくえふとし阳能电池以富勒烯做为电子受体材料ざいりょう[112][113][114][115]

流行りゅうこう文化ぶんか

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ざい流行りゅうこう文化ぶんかちゅうてきとみ勒烯元素げんそ很多,并且ざい科学かがく关注它们ぜん就出现了。ざいしん科学かがく》杂志ちゅう,曾经ごとしゅうゆう琼斯(David E. H. Jones)うつしてきさけべ做《达拉斯》(Daedalus)てき专栏らい描述かく种有おもむきただし很难实现てき科学かがくわざ术。1966ねんけん可能かのうどおり过掺杂杂原子げんしらい扭曲一个平面的六边形组成的网来得到一个中空的碳球分子。[116]

2010ねん9がつ4にちたにてきくび页上よういち个旋转的C60とみ勒烯取だいりょうGOOGLE图案ちゅうてきだい个"O"らい庆祝とみ勒烯发现25周年しゅうねん[117][118]

参看さんかん

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