熔冰 ——增 ぞう 熵的古典 こてん 例 れい 子 こ [註 1] ,1862年 ねん 被 かむ 魯道夫 おっと ·克 かつ 勞 ろう 修 おさむ 斯 描寫 びょうしゃ 為 ため 冰塊中 ちゅう 分子 ぶんし 分散 ぶんさん 性 せい 的 てき 増加 ぞうか [1]
熵 ( shāng ) [2] 是 ぜ 一 いち 種 しゅ 測量 そくりょう 在 ざい 動力 どうりょく 學 がく 方面 ほうめん 不能 ふのう 做功 こう 的 てき 能 のう 量 りょう 總數 そうすう ,也就是 ぜ 當 とう 總體 そうたい 的 てき 熵增加 ぞうか ,其做功 こう 能力 のうりょく 也下降 かこう ,熵的量 りょう 度 ど 正 せい 是能 これよし 量 りょう 退化 たいか 的 てき 指標 しひょう 。熵亦被 ひ 用 よう 於計算 けいさん 一個系統中的失序現象,也就是 ぜ 計算 けいさん 該系統 けいとう 混亂 こんらん 的 てき 程度 ていど 。熵是一个描述系统状态的函数,但 ただし 是 ぜ 经常用 じょうよう 熵的参考 さんこう 值和变化量 りょう 进行分析 ぶんせき 比 ひ 较,它在控 ひかえ 制 せい 论、概 がい 率 りつ 论、数 かず 论、天体 てんたい 物理 ぶつり 、生命 せいめい 科学 かがく 等 とう 领域都 と 有 ゆう 重要 じゅうよう 应用,在 ざい 不同 ふどう 的 てき 学科 がっか 中 ちゅう 也有 やゆう 引申出 で 的 てき 更 さら 为具体 ぐたい 的 てき 定 てい 义,是 ぜ 各 かく 领域十 じゅう 分 ふん 重要 じゅうよう 的 てき 参 さん 量 りょう 。
熵的熱 ねつ 力學 りきがく 定義 ていぎ [ 编辑 ]
魯道夫 おっと ·克 かつ 勞 ろう 修 おさむ 斯 ——最早 もはや 提出 ていしゅつ 「熵」這個概念的 がいねんてき 物理 ぶつり 學 がく 家 か
熵的概念 がいねん 是 ぜ 由 ゆかり 德 とく 國 こく 物理 ぶつり 學 がく 家 いえ 克 かつ 勞 ろう 修 おさむ 斯 於1865年 ねん 所 しょ 提出 ていしゅつ 。克 かつ 氏 し 定義 ていぎ 一 いち 個 こ 熱 ねつ 力學 りきがく 系統 けいとう 中 ちゅう 熵的增減 ぞうげん 為 ため :在 ざい 一 いち 個 こ 可逆 かぎゃく 过程裡 うら ,系統 けいとう 在 ざい 恒温 こうおん 的 てき 情況 じょうきょう 下 か 得 え 到 いた 或 ある 失 しつ 去 さ 熱量 ねつりょう (
Q
{\displaystyle Q}
),並 なみ 可 か 以公式 しき 表示 ひょうじ 為 ため :
Δ でるた
S
=
Q
T
{\displaystyle \Delta S={\frac {Q}{T}}}
克 かつ 勞 ろう 修 おさむ 斯對S予 よ 以「熵」 (希 まれ 臘語 :εντροπια,entropia ;德 とく 語 ご :entropie ;英語 えいご :entropy )一 いち 名 めい ,希 まれ 臘語源 げん 意 い 為 ため 「內向」,亦 また 即 そく 「一個系統不受外部干擾時往內部最穩定狀態發展的特性」[註 2] 。與 あずか 熵相反 あいはん 的 てき 概念 がいねん 為 ため 「反 はん 熵」(希 まれ 臘語 :εκτροπια,ektropia ,源 みなもと 意 い 「外向 がいこう 性 せい 」;德 とく 語 ご :Ektropie ;英語 えいご :extropy )。
1923年 ねん ,德 とく 國 こく 科學 かがく 家 か 普 ひろし 朗 ろう 克 かつ 到 いた 中國 ちゅうごく 講 こう 學 がく 用 よう 到 いた 「entropy」這個詞 し ,胡 えびす 剛 つよし 復 ふく 教授 きょうじゅ 翻譯 ほんやく 時 じ 靈 れい 機 き 一 いち 動 どう ,把 わ 「商 しょう 」字 じ 加 か 火 ひ 旁 つくり 來 らい 意譯 いやく 「entropy」這個字 じ ,創造 そうぞう 了 りょう 「熵」字 じ (音讀 おんどく :shāng)[3] ,因 いん 為 ため 熵是
Q
{\displaystyle Q}
(熱量 ねつりょう )除 じょ 以
T
{\displaystyle T}
(溫度 おんど )的 てき 商 しょう 數 すう [4] 。
值得注意 ちゅうい 的 てき 是 ぜ ,這條公式 こうしき 只 ただ 牽涉到 いた 熵的增減 ぞうげん ,即 そく 熵一詞只是定義為一個添加的常數。
熵的增 ぞう 减与热机 [ 编辑 ]
克 かつ 勞 ろう 修 おさむ 斯認為 ため 熵是在 ざい 學習 がくしゅう 可逆 かぎゃく 及不可逆 かぎゃく 熱 ねつ 力學 りきがく 轉換 てんかん 時 じ 的 てき 一 いち 個 こ 重要 じゅうよう 元素 げんそ 。
熱 ねつ 力學 りきがく 轉換 てんかん 是 ぜ 指 ゆび 一個系統中熱力學屬性的轉換,例 れい 如溫度 おんど 及體積 たいせき 。當 とう 一個轉換被界定為可逆時,即 そく 指 ゆび 在 ざい 轉換 てんかん 的 てき 每 ごと 一极短的步骤時,系統 けいとう 保持 ほじ 非常 ひじょう 接近 せっきん 平衡 へいこう 的 てき 狀態 じょうたい ,称 しょう 为“準 じゅん 静 せい 态过程 ほど ”。否 いや 則 のり ,該轉換 てんかん 即 そく 是 ぜ 不可 ふか 逆 ぎゃく 的 てき 。例 れい 如,在 ざい 一含活塞的管中的氣體,其體積 たいせき 可 か 以因為 ため 活塞 かっそく 移動 いどう 而改變 かいへん 。可逆 かぎゃく 性 せい 體積 たいせき 轉變 てんぺん 是 ぜ 指 ゆび 在 ざい 進行 しんこう 得 どく 極 ごく 其慢的 てき 步 ふ 驟中,氣體 きたい 的 てき 密度 みつど 經常 けいじょう 保持 ほじ 均一 きんいつ 。不 ふ 可逆 かぎゃく 性 せい 體積 たいせき 轉變 てんぺん 即 そく 指 ゆび 在 ざい 快速 かいそく 的 てき 體積 たいせき 轉換 てんかん 中 ちゅう ,由 ゆかり 於太快 かい 改變 かいへん 體積 たいせき 所 しょ 造成 ぞうせい 的 てき 壓力 あつりょく 波 は ,並 なみ 造成 ぞうせい 不穩 ふおん 定 てい 狀態 じょうたい 。无耗散的 てき 準 じゅん 静 せい 态过程 ほど 为可逆 ぎゃく 过程[5] 。
热机 是 ぜ 一 いち 種 しゅ 可 か 以進行 しんこう 一連串轉換而最終能回覆開始狀態的熱力學系統。這一進程被稱為一個循環。在 ざい 某 ぼう 些轉換 てんかん 當 とう 中 なか ,熱 ねつ 力 りょく 機 き 可能 かのう 會 かい 與 あずか 一種被稱之為高溫熱庫的大型系統交換熱能,並 なみ 因 いん 為 ため 吸收 きゅうしゅう 或 ある 釋放 しゃくほう 一定的熱量而保持固定溫度。一 いち 個 こ 循環 じゅんかん 所 しょ 造 づくり 的 てき 結果 けっか 包括 ほうかつ :
系統 けいとう 对外所 しょ 做的功 こう (等 とう 于外界 かい 对系统做功 こう 的 てき 相反 あいはん 数 すう )
高 こう 溫熱 おんねつ 庫 こ 之 の 間 あいだ 的 てき 熱 ねつ 能 のう 傳 でん 遞
基 もと 於能量 りょう 守恆 もりつね 定律 ていりつ ,高 こう 溫熱 おんねつ 庫 こ 所 しょ 失 しつ 的 てき 熱 ねつ 能 のう 正 せい 等 とう 於熱力 りょく 機 き 所 しょ 做的功 こう ,加 か 上 じょう 低温 ていおん 熱 ねつ 庫 こ 所 しょ 获得的 てき 熱 ねつ 能 のう 。
當 とう 循環 じゅんかん 中 ちゅう 的 てき 每 まい 個 こ 过程皆 みな 是 ぜ 可逆 かぎゃく 時 じ ,該循環 じゅんかん 是 ぜ 可逆 かぎゃく 的 てき 。這表示 ひょうじ 它可以反向 こう 操作 そうさ ,即 そく 熱 ねつ 的 てき 傳 つて 遞可以相反 はん 方向 ほうこう 進行 しんこう ,恢复到 いた 初 はつ 始 はじめ 状 じょう 态而不 ふ 对外界 かい 产生影 かげ 响,以及所作 しょさ 的 てき 功 こう 可 か 以正負號 ふごう 調 ちょう 轉 てん 。最 さい 簡單 かんたん 的 てき 可逆 かぎゃく 性 せい 循環 じゅんかん 是 ぜ 在 ざい 兩個 りゃんこ 高 だか 溫熱 おんねつ 庫 こ 之 の 間 あいだ 傳 でん 遞熱能 のう 的 てき 卡諾循環 じゅんかん 。
在 ざい 熱 ねつ 力學 りきがく 中 ちゅう ,在 ざい 下 した 列 れつ 公式 こうしき 中 ちゅう 定義 ていぎ 使用 しよう 絕對溫度 ぜったいおんど ,設 しつらえ 想 おもえ 有 ゆう 兩個 りゃんこ 熱源 ねつげん ,一個卡諾循環從第一個熱源中抽取一定量的熱
Q
′
{\displaystyle Q'}
,相應 そうおう 的 てき 溫度 おんど 為 ため
T
{\displaystyle T}
和 わ
T
′
{\displaystyle T'}
,則 のり :
Q
T
=
Q
′
T
′
{\displaystyle {\frac {Q}{T}}={\frac {Q'}{T'}}}
現在 げんざい 設 しつらえ 想 そう 一 いち 個 こ 任意 にんい 熱 ねつ 機 き 的 てき 循環 じゅんかん ,在 ざい 系統 けいとう 中 ちゅう 從 したがえ N個 こ 熱源 ねつげん 中 ちゅう 交換 こうかん 一 いち 系列 けいれつ 的 てき 熱 ねつ
Q
1
,
Q
2
.
.
.
Q
N
,
{\displaystyle Q_{1},Q_{2}...Q_{N},}
,並 なみ 有 ゆう 相應 そうおう 的 てき 溫度 おんど
T
1
,
T
2
,
.
.
.
T
N
,
{\displaystyle T_{1},T_{2},...T_{N},}
設 しつらえ 系統 けいとう 接受 せつじゅ 的 てき 熱 ねつ 為 ため 正 せい 量 りょう ,系統 けいとう 放出 ほうしゅつ 的 てき 熱 ねつ 為 ため 負 まけ 量 りょう ,可 か 以知道 どう :
∑
i
=
1
N
Q
i
T
i
≤
0
{\displaystyle \sum _{i=1}^{N}{\frac {Q_{i}}{T_{i}}}\leq 0}
如果循環 じゅんかん 向 こう 反 はん 方向 ほうこう 運行 うんこう ,公式 こうしき 依然 いぜん 成立 せいりつ 。
求 もとめ 證 しょう ,有 ゆう N個 こ 熱源 ねつげん 的 てき 卡諾循環 じゅんかん 中 ちゅう 引入一 いち 個 こ 有 ゆう 任意 にんい 溫度 おんど
T
0
{\displaystyle T_{0}}
的 てき 附加 ふか 熱源 ねつげん ,如果從 したがえ
T
0
{\displaystyle T_{0}}
熱源 ねつげん 中 ちゅう ,通過 つうか
j
{\displaystyle j}
次 じ 循環 じゅんかん ,向 むかい
T
j
{\displaystyle T_{j}}
熱源 ねつげん 輸送 ゆそう 熱 ねつ
Q
j
{\displaystyle Q_{j}}
,從前 じゅうぜん 面 めん 定義 ていぎ 絕對溫度 ぜったいおんど 的 てき 式 しき 中 ちゅう 可 か 以得出 で ,從 したがえ
T
0
{\displaystyle T_{0}}
熱源 ねつげん 通過 つうか
j
{\displaystyle j}
次 じ 循環 じゅんかん 輸送 ゆそう 的 てき 熱 ねつ 為 ため :
Q
0
,
j
=
T
0
Q
j
T
J
{\displaystyle Q_{0,j}=T_{0}{\frac {Q_{j}}{T_{J}}}}
現在 げんざい 考慮 こうりょ 任意 にんい 熱 ねつ 機 き 中 ちゅう N 個 こ 卡諾循環 じゅんかん 中 ちゅう 的 てき 一 いち 個 こ 循環 じゅんかん ,在 ざい 循環 じゅんかん 過程 かてい 結束 けっそく 時 じ ,在 ざい
T
1
,
.
.
.
,
T
N
{\displaystyle T_{1},...,T_{N}}
個 こ 熱源 ねつげん 中 ちゅう ,每 まい 個 こ 熱 ねつ 源 みなもと 都 と 沒 ぼつ 有 ゆう 純 じゅん 熱 ねつ 損失 そんしつ ,因 いん 為 ため 熱 ねつ 機 き 抽取的 てき 每 ごと 一份熱都被循環過程彌補回來。所以 ゆえん 結果 けっか 是 ぜ (i)熱 ねつ 機 き 作出 さくしゅつ 一 いち 定量 ていりょう 的 てき 功 こう ,(ii)從 したがえ
T
0
{\displaystyle T_{0}}
熱源 ねつげん 中 ちゅう 抽取總量 そうりょう 為 ため 下 か 式 しき 的 てき 熱 ねつ :
Q
0
=
∑
j
=
1
N
Q
0
,
j
=
T
0
∑
j
=
1
N
Q
j
T
j
{\displaystyle Q_{0}=\sum _{j=1}^{N}Q_{0,j}=T_{0}\sum _{j=1}^{N}{\frac {Q_{j}}{T_{j}}}}
如果這個熱量 ねつりょう 是正 ぜせい 值,這個過程 かてい 就成為 ため 第 だい 二 に 類 るい 永 なが 動機 どうき ,這是違反 いはん 熱 ねつ 力學 りきがく 第 だい 二 に 定律 ていりつ 的 てき ,所以 ゆえん 正 せい 如下式 しき 所 しょ 列 れつ :
∑
i
=
1
N
Q
i
T
i
≥
0
{\displaystyle \sum _{i=1}^{N}{\frac {Q_{i}}{T_{i}}}\geq 0}
只 ただ 有 ゆう 當 とう 熱 ねつ 機 き 是 ぜ 可逆 かぎゃく 的 てき 時 じ ,式 しき 兩邊 りょうへん 才能 さいのう 相等 そうとう ,上 うえ 式 しき 自 じ 變量 へんりょう 可 か 以一直重複循環下去。
要注意 ようちゅうい 的 てき 是 ぜ ,
T
j
{\displaystyle T_{j}}
代表 だいひょう 系統 けいとう 接觸 せっしょく 的 てき 溫度 おんど ,而不是 ぜ 系統 けいとう 本身 ほんみ 的 てき 溫度 おんど 。如果循環 じゅんかん 不 ふ 是 ぜ 可逆 かぎゃく 的 てき ,熱量 ねつりょう 總 そう 是 ぜ 從 したがえ 高溫 こうおん 向 こう 低溫 ていおん 處 しょ 流動 りゅうどう 。所以 ゆえん :
Q
j
T
j
≤
Q
j
T
{\displaystyle {\frac {Q_{j}}{T_{j}}}\leq {\frac {Q_{j}}{T}}}
這裡T 代表 だいひょう 當 とう 系統 けいとう 和 わ 熱源 ねつげん 有 ゆう 熱 ねつ 接觸 せっしょく 時 じ 系統 けいとう 的 てき 溫度 おんど 。
然 しか 而,如果循環 じゅんかん 是 ぜ 可逆 かぎゃく 的 てき ,系統 けいとう 總 そう 是 ぜ 趨向 すうこう 平衡 へいこう ,所以 ゆえん 系統 けいとう 的 てき 溫度 おんど 一定要和它接觸的熱源一致。在 ざい 這種情況 じょうきょう 下 か ,可 か 以用
T
{\displaystyle T}
代替 だいたい 所有 しょゆう 的 てき
T
j
{\displaystyle T_{j}}
,在 ざい 這種特定 とくてい 情況 じょうきょう 下 か ,一個可逆循環可以持續輸送熱,
∮
δ でるた
Q
T
≡
∮
d
S
=
0
{\displaystyle \oint {\frac {\delta Q}{T}}\equiv \oint dS=0}
(可逆 かぎゃく 循環 じゅんかん )
這時,對 たい 整 せい 個 こ 循環 じゅんかん 進行 しんこう 積分 せきぶん ,
T
{\displaystyle T}
是 ぜ 系統 けいとう 所有 しょゆう 步 ふ 驟的溫度 おんど 。
熵作為 さくい 狀態 じょうたい 函數 かんすう [ 编辑 ]
現在 げんざい ,不 ふ 僅僅 きんきん 在 ざい 循環 じゅんかん 中 ちゅう ,而是從 したがえ 任 にん 何 なん 熱 ねつ 力學 りきがく 過程 かてい 中 ちゅう ,可 か 以從熵的變化 へんか 推斷 すいだん 出 で 一 いち 個 こ 重要 じゅうよう 的 てき 結論 けつろん 。首 くび 先 さき ,想 そう 象 ぞう 一 いち 個 こ 可逆 かぎゃく 過程 かてい ,如果將 はた 系統 けいとう 從 したがえ 一 いち 個 こ 平衡 へいこう 狀態 じょうたい A轉移 てんい 到 いた 另一 いち 個 こ 平衡 へいこう 狀態 じょうたい B。假 かり 如再經過 けいか 一個任何可逆過程將系統帶回狀態A,結果 けっか 是 ぜ 熵的絕對 ぜったい 變化 へんか 等 とう 於零。這意味 あじ 著 ちょ 在 ざい 第 だい 一 いち 個 こ 過程 かてい 中 ちゅう ,熵的變化 へんか 僅僅 きんきん 取 と 決 けつ 於初始 はじめ 與 あずか 終結 しゅうけつ 狀態 じょうたい .由 よし 此可以定義 ていぎ 一個系統的任何平衡狀態的熵。選擇 せんたく 一 いち 個 こ 參照 さんしょう 狀態 じょうたい R,定義 ていぎ 它的熵為
S
R
{\displaystyle S_{R}}
,任 にん 何 なん 平衡 へいこう 狀態 じょうたい X的 てき 熵為:
S
X
=
S
R
+
∫
R
X
δ でるた
Q
T
{\displaystyle S_{X}=S_{R}+\int _{R}^{X}{\frac {\delta Q}{T}}}
因 いん 為 ため 這個積分 せきぶん 式 しき 與 あずか 熱 ねつ 轉移 てんい 過程 かてい 無關 むせき ,所以 ゆえん 當 とう 作為 さくい 熵的定義 ていぎ 。
現在 げんざい 考慮 こうりょ 不可 ふか 逆 ぎゃく 過程 かてい ,很明顯 あらわ ,在 ざい 兩個 りゃんこ 平衡 へいこう 狀態 じょうたい 之 の 間 あいだ 熱 ねつ 傳 でん 遞造成 ぞうせい 熵的改變 かいへん 為 ため :
Δ でるた
S
≥
∫
δ でるた
Q
T
{\displaystyle \Delta S\geq \int {\frac {\delta Q}{T}}}
如果過程 かてい 是 ぜ 可逆 かぎゃく 的 てき ,此公式 しき 仍然有效 ゆうこう 。
注意 ちゅうい ,如果
σ しぐま
Q
=
0
{\displaystyle \sigma Q=0}
,那 な 麼
Δ でるた
S
≥
0
{\displaystyle \Delta S\geq 0}
。熱 ねつ 力學 りきがく 第 だい 二定律的一種表述方式正是:一個絕熱系統的全部熵不會自動減少。
設 しつらえ 想 そう 一個絕熱系統但和環境保持機械聯繫,和 わ 環境 かんきょう 之 の 間 あいだ 不 ふ 是 ぜ 處 しょ 於機械 きかい 平衡 へいこう 狀態 じょうたい ,可 か 以對環境 かんきょう 作 さく 功 こう ,或 ある 接受 せつじゅ 環境 かんきょう 對 たい 它作功 こう ,如設想 おもえ 在 ざい 一 いち 個 こ 密封 みっぷう 、絕 ぜっ 熱 ねつ 的 てき 活塞 かっそく 室 しつ 內,如果室 しつ 內氣體 きたい 的 てき 壓力 あつりょく 和室 わしつ 外 がい 不同 ふどう ,活塞 かっそく 會 かい 膨脹 ぼうちょう 或 ある 收縮 しゅうしゅく ,就會作 さく 功 こう 。上述 じょうじゅつ 結論 けつろん 表明 ひょうめい 在 ざい 這種情況 じょうきょう 下 か ,這個系統 けいとう 的 てき 熵會增加 ぞうか (理論 りろん 上 じょう 可 か 以持續 じぞく 增加 ぞうか ,但 ただし 實際 じっさい 不 ふ 會 かい 。)在 ざい 一定 いってい 的 てき 環境 かんきょう 下 か ,系統 けいとう 的 てき 熵存在 そんざい 一 いち 個 こ 極大 きょくだい 值,這時熵相當 とう 於“穩定平衡 へいこう 狀態 じょうたい ”,也就是 ぜ 說 せつ 不可能 ふかのう 和 わ 其他平衡 へいこう 狀態 じょうたい 產 さん 生 せい 可 か 使 し 熵降低 ひく 的 てき 傳 つて 熱 ねつ 過程 かてい ,一旦系統達到最高熵狀態,不可能 ふかのう 再 さい 作 さく 任 にん 何 なん 功 こう 。
熵的统计学 がく 定 てい 义,玻尔兹曼原理 げんり [ 编辑 ]
1877年 ねん ,玻尔兹曼 發現 はつげん 單 たん 一系統中的熵跟構成熱力學性質的微觀狀態數量相關。可 か 以考慮 こうりょ 情況 じょうきょう 如:一 いち 個 こ 容器 ようき 內的理想 りそう 气体 。微 ほろ 觀 かん 狀態 じょうたい 可 か 以以每 ごと 個 こ 組成 そせい 的 てき 原子 げんし 的 てき 位置 いち 及動量 りょう 予 よ 以表達 たち 。為 ため 了 りょう 一致 いっち 性 せい 起 おこり 見 み ,只 ただ 需考慮 こうりょ 包含 ほうがん 以下 いか 條件 じょうけん 的 てき 微 ほろ 觀 かん 狀態 じょうたい :(i)所有 しょゆう 粒子 りゅうし 的 てき 位置 いち 皆 みな 在 ざい 容器 ようき 的 てき 體積 たいせき 範圍 はんい 內;(ii)所有 しょゆう 原子 げんし 的 てき 動 どう 能 のう 總和 そうわ 等 とう 於該氣體 きたい 的 てき 總 そう 能 のう 量 りょう 值。玻尔兹曼並 なみ 假設 かせつ :
S
=
k
(
ln
Ω おめが
)
{\displaystyle S=k(\ln \Omega )}
公式 こうしき 中 ちゅう 的 てき
k
{\displaystyle k}
是 これ 玻尔兹曼常數 じょうすう ,
Ω おめが
{\displaystyle \Omega }
則 のり 為 ため 該宏觀 かん 狀態 じょうたい 中 ちゅう 所 しょ 包含 ほうがん 之 の 微 ほろ 觀 かん 狀態 じょうたい 數量 すうりょう 。這個被 ひ 稱 しょう 為 ため 玻尔兹曼原理 げんり 的 てき 假定 かてい 是 ぜ 統計 とうけい 力學 りきがく 的 てき 基礎 きそ 。統計 とうけい 力 りょく 學則 がくそく 以構成 こうせい 部分 ぶぶん 的 てき 統計 とうけい 行為 こうい 來 らい 描述熱 ねつ 力學 りきがく 系統 けいとう 。玻尔兹曼原理 げんり 指出 さしで 系統 けいとう 中 ちゅう 的 てき 微 ほろ 觀 かん 特性 とくせい (
Ω おめが
{\displaystyle \Omega }
)與 あずか 其熱力學 りきがく 特性 とくせい (
S
{\displaystyle S}
)的 てき 關係 かんけい 。
根據 こんきょ 玻尔兹曼的 てき 定義 ていぎ ,熵是一則關於狀態的函數。並 なみ 且因為 ため
Ω おめが
{\displaystyle \Omega }
是 ぜ 一 いち 個 こ 非 ひ 零 れい 自然 しぜん 數 すう (
1
,
2
,
3
,
.
.
.
{\displaystyle 1,2,3,...}
),熵必定 ひつじょう 是 ぜ 個 こ 非 ひ 负數(這是對數 たいすう 的 てき 性質 せいしつ )。
熵作为混乱 こんらん 程度 ていど 的 てき 度量 どりょう [ 编辑 ]
可 か 以看出 で
Ω おめが
{\displaystyle \Omega }
是 ぜ 一个系统混乱程度的度量,这是有 ゆう 道理 どうり 的 てき ,因 いん 为作为有规律的 てき 系 けい 统,只 ただ 有 ゆう 有限 ゆうげん 的 てき 几种构型,而混乱 こんらん 的 てき 系 けい 统可以有无限多 た 个构型 がた 。例 れい 如,设想有 ゆう 一 いち 组10个硬币,每 まい 一个硬币有两面,掷硬币时得 え 到 いた 最 さい 有 ゆう 规律的 てき 状 じょう 态是10个都是正 ぜせい 面 めん 或 ある 10个都是 ぜ 反面 はんめん ,这两种状态都只 ただ 有 ゆう 一 いち 种构型 がた (排列 はいれつ )。反 はん 之 これ ,如果是 ぜ 最 さい 混乱 こんらん 的 てき 情 じょう 况,有 ゆう 5个正面 めん 5个反面 めん ,排列 はいれつ 构型可 か 以有
C
5
10
=
252
{\displaystyle C_{5}^{10}=252}
种。(参 まいり 见组合数学 すうがく )
根 ね 据 すえ 熵的统计学 がく 定 てい 义,热力学 がく 第 だい 二 に 定律 ていりつ 说明一个孤立系统的倾向于增加混乱程度,根 ね 据 すえ 上述 じょうじゅつ 硬 かた 币的例 れい 子 こ 可 か 以明白 しろ ,每 まい 一分钟我们随便掷一个硬币,经过一 いち 段 だん 长时间后,我 わが 们检查一下 か 硬 かた 币,有 ゆう “可能 かのう ”10个都是正 ぜせい 面 めん 或 ある 都 みやこ 是 ただし 反面 はんめん ,但 ただし 是 ぜ 最大 さいだい 的 てき 可能 かのう 性 せい 是正 ぜせい 面 めん 和 わ 反面 はんめん 的 てき 数量 すうりょう 相等 そうとう 。
混乱 こんらん 程度 ていど 倾向于增加 ぞうか 的 てき 观念被 ひ 许多人 じん 接受 せつじゅ ,但 ただし 容易 ようい 引起一些错误认识,最 さい 主要 しゅよう 的 てき 是 ぜ 必须明白 めいはく
Δ でるた
S
≥
0
{\displaystyle \Delta S\geq 0}
只 ただ 能 のう 用 よう 于“孤立 こりつ ”系 けい 统,值得注意 ちゅうい 的 てき 是 ぜ 地球 ちきゅう 并不是 ぜ 一个孤立系统,因 いん 为地球 ちきゅう 不断 ふだん 地 ち 从太阳以太 ふとし 阳光的 てき 形式 けいしき 接收 せっしゅう 能 のう 量 りょう 。但 ただし 一般认为宇宙是一个孤立系统,即 そく 宇宙 うちゅう 的 てき 混乱 こんらん 程度 ていど 在 ざい 不断 ふだん 地 ち 增加 ぞうか ,可 か 以推测出宇宙 うちゅう 最 さい 终将达到“热寂 ”状 じょう 态,因 いん 为(所有 しょゆう 恒星 こうせい )都 と 在 ざい 以同样方式 しき 放散 ほうさん 热能,能 のう 源 みなもと 将 すすむ 会 かい 枯竭,再 さい 没 ぼつ 有 ゆう 任 にん 何 なん 可 か 以作功 こう 的 てき 能 のう 源 みなもと 了 りょう 。但 ただし 这一观点并没有得到证明。然 しか 而有些人認 みとめ 為 ため ,宇宙 うちゅう 是 ぜ 個 こ 開放 かいほう 的 てき 、無限 むげん 的 てき 系統 けいとう ,不能 ふのう 把 わ 从有限 げん 的 てき 时空尺度 しゃくど 范围内 ない 的 てき “熵增”推广到广袤的 てき 宇宙 うちゅう 中 ちゅう ,因 いん 此热寂 さび 说不正確 せいかく 。
微 ほろ 观计算 さん [ 编辑 ]
在 ざい 经典统计力学 りきがく 中 ちゅう ,微 ほろ 观状态的数量 すうりょう 实际是 ぜ 无限的 てき ,所以 ゆえん 经典系 けい 统性质是连续的 てき ,例 れい 如经典 てん 理想 りそう 气体是 ぜ 定 てい 义于所有 しょゆう 原子 げんし 的 てき 位置 いち 和 わ 动量上 じょう ,是 ぜ 根 ね 据 すえ 实际数量 すうりょう 连续计算的 てき 。所以 ゆえん 要 よう 定 てい 义
Ω おめが
{\displaystyle \Omega }
,必须要 よう 引入对微观状态进行 ぎょう “分 ぶん 类”的 てき 方法 ほうほう ,对于理想 りそう 气体,我 わが 们认为如果 はて 一个原子的位置和动量分别在
δ でるた
x
{\displaystyle \delta x}
和 わ
δ でるた
p
{\displaystyle \delta p}
范围之 これ 内 ない ,它只属 ぞく 于“一 いち 种”状 じょう 态。因 よし 为
δ でるた
x
{\displaystyle \delta x}
和 わ
δ でるた
p
{\displaystyle \delta p}
的 てき 值是任意 にんい 的 てき ,熵没有 ゆう 一个确定值,必须如同上述 じょうじゅつ 增加 ぞうか 一 いち 个常数 すう 项。这种微 ほろ 观状态分类方法 ほう 叫 さけべ 做“组元配分 はいぶん ”,相 あい 对应于量子力学 りょうしりきがく 选择的 てき 组元状 じょう 态。
这种模糊 もこ 概念 がいねん 被 ひ 量子力学 りょうしりきがく 理 り 论解决了,一个系统的量子状态可以被表述为组元状态的位置,选择作 さく 为非破 やぶ 缺 かけ 的 てき 哈密顿函数 すう 的 てき 典型 てんけい 特 とく 征 せい 状 じょう 态。在 ざい 量子 りょうし 统计力学 りきがく 中 ちゅう ,
Ω おめが
{\displaystyle \Omega }
是 ぜ 作 さく 为具有 ぐゆう 同 どう 样热力学 りきがく 性 せい 质的基本 きほん 状 じょう 态的数量 すうりょう ,组元状 じょう 态的数量 すうりょう 是 ぜ 可 か 以计算 さん 的 てき ,所以 ゆえん 我 わが 们可以确定 じょう
Ω おめが
{\displaystyle \Omega }
的 てき 值。
但 ただし 是 ぜ 组元状 じょう 态的确定还是有 ゆう 些随意 ずいい ,决定于微观状态的“组元配分 はいぶん ”和 かず 经典物理 ぶつり 学 がく 中 ちゅう 不同 ふどう 的 てき 微 ほろ 观状态。
这导致了能 のう 斯特定理 ていり ,有 ゆう 时也叫 さけべ 热力学 がく 第 だい 三 さん 定律 ていりつ ,就是说系统在绝对温度 おんど 零 れい 度 ど 时,熵为一 いち 恒 つね 定常 ていじょう 数 すう ,这是因 いん 为系统在绝对温度 おんど 零 れい 度 ど 时存在 そんざい 基 もと 础状态,所以 ゆえん 熵就是 ぜ 它基础状态的简并态。有 ゆう 许多系 けい 统,如晶格 かく 点 てん 阵就存在 そんざい 一个唯一的基础状态,所以 ゆえん 它在绝对温度 おんど 零 れい 度 ど 时的熵为零 れい (因 いん 为
l
n
(
1
)
=
0
{\displaystyle ln(1)=0}
)。
熵的历史 [ 编辑 ]
热力学 がく 第 だい 一 いち 定律 ていりつ 阐述的 てき 是 ぜ “能 のう 量 りょう ”以及“能 のう 量 りょう 守恒 もりつね ”的 てき 概念 がいねん ,但 ただし 是 ぜ 第 だい 一定律无法定量解释摩擦和耗散的影响。
法 ほう 国 こく 数学 すうがく 家 か 拉 ひしげ 扎尔·卡诺的 てき 分析 ぶんせき 和 わ 贡献最 さい 终导致了“熵”这个概念的 がいねんてき 诞生。1803年 ねん ,拉 ひしげ 扎尔·卡诺 发表了 りょう 一 いち 篇 へん 文章 ぶんしょう “运动和 わ 平衡 へいこう 的 てき 基本 きほん 原理 げんり ”,提出 ていしゅつ 在任 ざいにん 何 なん 一个机器的运动部分的加速和冲击意味着動量(momentum)的 てき 损失,换句话说,在任 ざいにん 何 なん 自然 しぜん 过程中 ちゅう ,总是存在 そんざい 着 ぎ “有用 ゆうよう ”的 てき 能 のう 量 りょう 逐渐耗散这一固有 こゆう 的 てき 趋势。基 もと 于上述 じょうじゅつ 研究 けんきゅう ,1824年 ねん 拉 ひしげ 扎尔·卡诺的 てき 儿子尼 あま 科 か 拉 ひしげ 斯·莱奥纳德·萨迪·卡诺 发表了 りょう “关于火 ひ 的 てき 原 げん 动力”,提出 ていしゅつ 所有 しょゆう 的 てき 热机的 てき 工作 こうさく 都 と 需要 じゅよう 存在 そんざい 温度 おんど 差 さ ,当 とう 热量从热机 つくえ 热的部分 ぶぶん 向 こう 热机冷 ひや 的 てき 部分 ぶぶん 转移时,热机获得了 りょう 原 げん 动力。这是对热力学 りきがく 第 だい 二定律的最初洞见。[6]
卡诺提出 ていしゅつ 的 てき 可逆 かぎゃく 热机只 ただ 存在 そんざい 于理想 りそう 情 じょう 况。19世 せい 纪50年代 ねんだい 和 わ 60年代 ねんだい ,德 とく 国 こく 物理 ぶつり 学 がく 家 か 克 かつ 劳修斯在 ざい 对实际热机 的 てき 研究 けんきゅう 中 ちゅう 进一 いち 步 ほ 指出 さしで ,任 にん 何 なに 热机 都 と 不 ふ 是 ぜ 可逆 かぎゃく 的 てき ,不可能 ふかのう 毫无“改 あらため 变”,并进一 いち 步 ほ 对这个“改 あらため 变”进行了 りょう 定量 ていりょう 研究 けんきゅう 。克 かつ 劳修斯 认为,实际热机在 ざい 使用 しよう 过程中 ちゅう 会 かい 产生“无法使用 しよう ”的 てき 热量(比 ひ 如热机 つくえ 的 てき 活塞 かっそく 和 わ 热机壁 かべ 摩擦 まさつ 产生的 てき 热量。[7] 在 ざい 此基础上,克 かつ 劳修斯提出 ていしゅつ 了 りょう 熵的概念 がいねん ,将 はた 熵描述 じゅつ 为能量的 りょうてき 耗散。
熵的圖繪 ずえ [ 编辑 ]
以下 いか 公式 こうしき 可用 かよう 於在P-V圖表 ずひょう 上繪 うわえ 出 で 熵:
S
=
n
R
ln
(
1
+
P
C
V
R
V
C
P
R
)
{\displaystyle S=nR\ \ln(1+P^{C_{V} \over R}V^{C_{P} \over R})}
兩 りょう 項 こう 注意 ちゅうい 事項 じこう :(1)這並非 ひ 熵的定義 ていぎ (是 ぜ 從 したがえ 熵引申 さる ),(2)它假設 かせつ
C
V
{\displaystyle C_{V}}
及
C
P
{\displaystyle C_{P}}
皆 みな 為 ため 常數 じょうすう ,但 ただし 事實 じじつ 並 なみ 非 ひ 如此,詳 しょう 情 じょう 請見下面 かめん 。
熵的測量 そくりょう [ 编辑 ]
在 ざい 現實 げんじつ 的 てき 實驗 じっけん 中 ちゅう ,一個系統中的熵是很難測量 そくりょう 的 てき 。所以 ゆえん ,測量 そくりょう 的 てき 技巧 ぎこう 是 ぜ 建 たて 基 はじめ 於熱力學 りきがく 中 ちゅう 熵的定義 ていぎ ,並 なみ 且依靠 もたれ 嚴格 げんかく 的 てき 測 はか 卡法 。
為 ため 了簡 りょうけん 單 たん 起 おこり 見 み ,測量 そくりょう 一個熱力學狀態可以體積
V
{\displaystyle V}
及壓力 りょく
P
{\displaystyle P}
來 らい 描述的 てき 機械 きかい 系統 けいとう 。為 ため 了 りょう 要 よう 測量 そくりょう 個別 こべつ 狀態 じょうたい 的 てき 熵,應 おう 首 くび 先 さき 在 ざい 一 いち 個 こ 從 したがえ 參考 さんこう 狀態 じょうたい 到 いた 預 あずか 期 き 狀態 じょうたい 中 ちゅう 的 てき 一系列連續狀態中測量在固定體積及固定壓力(可分 かぶん 別 べつ 以
C
V
{\displaystyle C_{V}}
及
C
P
{\displaystyle C_{P}}
表示 ひょうじ )情況 じょうきょう 下 か 的 てき 熱容量 ねつようりょう 。熱容量 ねつようりょう 跟熵
S
{\displaystyle S}
及溫度 おんど
T
{\displaystyle T}
之 これ 間 あいだ 的 てき 關係 かんけい 為 ため :
C
X
=
T
(
∂
S
∂
T
)
X
{\displaystyle C_{X}=T\left({\frac {\partial S}{\partial T}}\right)_{X}}
下 しも 標 しるべ X 跟固定 こてい 體積 たいせき 或 ある 固定 こてい 壓力 あつりょく 有 ゆう 關 せき 。這可以定 てい 積分 せきぶん 計 けい 算出 さんしゅつ 熵的改變 かいへん :
Δ でるた
S
=
∫
C
X
T
d
T
{\displaystyle \Delta S=\int {\frac {C_{X}}{T}}dT}
因 いん 此,可 か 以獲得 かくとく 與 あずか 一 いち 個 こ 參考 さんこう 狀態 じょうたい (
P
0
{\displaystyle P_{0}}
,
V
0
{\displaystyle V_{0}}
)關連 かんれん 的 てき 熵的任 にん 何 なん 狀態 じょうたい (
P
{\displaystyle P}
,
V
{\displaystyle V}
)。完 かん 整 せい 的 てき 公式 こうしき 如何 いか 在 ざい 於所選擇 せんたく 的中 てきちゅう 間 あいだ 狀態 じょうたい 。比 ひ 方 かた 說 せつ ,如果參考 さんこう 狀態 じょうたい 與 あずか 最終 さいしゅう 狀態 じょうたい 氣壓 きあつ 相 しょう 同 どう 的 てき 話 ばなし :
S
(
P
,
V
)
=
S
(
P
,
V
0
)
+
∫
T
(
P
,
V
0
)
T
(
P
,
V
)
C
P
(
P
,
V
(
T
,
P
)
)
T
d
T
{\displaystyle S(P,V)=S(P,V_{0})+\int _{T(P,V_{0})}^{T(P,V)}{\frac {C_{P}(P,V(T,P))}{T}}dT}
另外,如果參考 さんこう 狀態 じょうたい 與 あずか 終結 しゅうけつ 狀態 じょうたい 中間 ちゅうかん 存在 そんざい 一 いち 階 かい 相變 あいかわ ,與 あずか 相變 あいかわ 有 ゆう 關連 かんれん 的 てき 潛熱 せんねつ 應 おう 納入 のうにゅう 計算 けいさん 之 の 中 なか 。
參考 さんこう 狀態 じょうたい 下 か 的 てき 熵應作 さく 獨立 どくりつ 的 てき 計算 けいさん 。在 ざい 完 かん 美的 びてき 情況 じょうきょう 下 か ,應 おう 該把參考 さんこう 狀態 じょうたい 定 てい 在 ざい 一 いち 個 こ 極 ごく 高溫 こうおん ,系統 けいとう 以氣態 たい 存在 そんざい 的 てき 點 てん 。在 ざい 此狀態 じょうたい 下 か 的 てき 熵就像 ぞう 完 かん 美 び 氣體 きたい 再 さい 加 か 上 じょう 分子 ぶんし 旋轉 せんてん 及振動 しんどう 的 てき 情況 じょうきょう ,可 か 以用分光 ぶんこう 法 ほう 加 か 以測量 そくりょう 。如果所 しょ 選擇 せんたく 參考 さんこう 狀態 じょうたい 的 てき 溫度 おんど 太 ふと 低 てい 的 てき 話 ばなし ,該狀態 じょうたい 的 てき 熵有機會 きかい 構成 こうせい 非 ひ 預 あずか 期 き 的 てき 表現 ひょうげん 而對計算 けいさん 構成 こうせい 困難 こんなん 。舉例說 せつ ,以後 いご 者 しゃ 方法 ほうほう 計算 けいさん 冰 的 てき 熵值,並 なみ 設 しつらえ 零 れい 度 ど 溫度 おんど 下 か 無 む 熵,得 とく 出來 でき 的 てき 結果 けっか 會 かい 比 ひ 以高溫 こうおん 參考 さんこう 狀態 じょうたい 計 けい 算出 さんしゅつ 的 てき 結果 けっか 少 しょう 3.41 J/K/mol。造成 ぞうせい 這現象 げんしょう 的 てき 原因 げんいん 是 ぜ 冰晶體 からだ 帶 たい 有 ゆう 幾何 きか 不穩 ふおん 定性 ていせい 的 てき 性質 せいしつ ,並 なみ 因 いん 此在相當 そうとう 低溫 ていおん 的 てき 情況 じょうきょう 下 か 會 かい 帶 たい 有 ゆう 不 ふ 消失 しょうしつ 的 てき 零 れい 點 てん 下 か 的 てき 熵。
非 ひ 热力学 がく 的 てき 熵[ 编辑 ]
信 しん 息 いき 論 ろん 方面 ほうめん 的 てき 熵,請參閱熵 (信 しん 息 いき 论) 。事實 じじつ 上 じょう ,兩 りょう 種 たね 熵之間 あいだ 存在 そんざい 緊密 きんみつ 联系,它們之 の 間 あいだ 的 てき 關係 かんけい 顯示 けんじ 出 で 熱 ねつ 力學 りきがく 及信息 いき 論 ろん 之 の 間 あいだ 的 てき 深厚 しんこう 關係 かんけい 。
信 しん 息 いき 熵之所以 ゆえん 仍然称 しょう 为“熵”,是 ぜ 因 いん 为他的 てき 公式 こうしき 和 わ 热力学 がく 熵的公式 こうしき 一 いち 样,是 ぜ 玻尔兹曼 在 ざい 统计力学 りきがく 领域推导出来 でき 的 てき ,玻尔兹曼从微观粒子 りゅうし 出 で 发,总结熵的宏 ひろし 观性质,(上面 うわつら 第 だい 二章可以看到玻尔兹曼公式对熵的解释)。不 ふ 仅信息 いき 科学 かがく ,生物 せいぶつ 学 がく 和 わ 生態 せいたい 學 がく 也利用 りよう 熵的概念 がいねん 。热力学 がく 中 ちゅう 熵表示 ひょうじ 的 てき 是 ぜ “系 けい 统混乱 こんらん 状 じょう 态”,這和生物 せいぶつ 學 がく 相 そう 通 どおり ,1940年代 ねんだい 薛丁格 かく 在 ざい 《生命 せいめい 是 ぜ 甚麼 いんも 》之 の 中 ちゅう 就提出 ていしゅつ 了 りょう 生物 せいぶつ 就是負 ふ 熵的過程 かてい ;[需要 じゅよう 解 かい 释 ] 信 しん 息 いき 论中信 しん 息 いき 熵表示 ひょうじ 的 てき 是 ぜ 信 しん 息 いき 量 りょう ;生 せい 态学中 ちゅう 熵表示 ひょうじ 的 てき 是 ぜ 生物 せいぶつ 多 た 样性。
時間 じかん 之 の 箭 や [ 编辑 ]
熵是在 ざい 物理 ぶつり 學 がく 領域 りょういき 中 ちゅう 似 に 乎暗示 あんじ 只 ただ 朝 あさ 向 こう 一 いち 個 こ 特定 とくてい 行進 こうしん 方向 ほうこう 的 てき 量 りょう ,有 ゆう 時 じ 被 ひ 稱 しょう 為 ため 時間 じかん 之 の 箭 や 。隨 ずい 著 ちょ 時間 じかん 的 てき 推移 すいい ,熱 ねつ 力學 りきがく 第 だい 二 に 定律 ていりつ :孤立 こりつ 系統 けいとう 的 てき 熵狀態 じょうたい 永遠 えいえん 只 ただ 會 かい 增加 ぞうか ,不 ふ 會 かい 減少 げんしょう 。因 よし 此,從 したがえ 這個角度 かくど 看 み ,熵的測量 そくりょう 被 ひ 看 み 作 さく 是 ぜ 一 いち 種 しゅ 時 じ 鐘 かね 。
注釋 ちゅうしゃく [ 编辑 ]
参考 さんこう 文献 ぶんけん [ 编辑 ]
引用 いんよう [ 编辑 ]
^ Clausius, Rudolf (1862). "On the Application of the Theorem of the Equivalence of Transformations to Interior Work.]"向 こう 蘇 そ 黎 はじむ 士 し 自然 しぜん 研究 けんきゅう 會 かい (Naturforschende Gesellschaft)1862年 ねん 01月 がつ 27日 にち 發 はつ 佈;刊 かん 登 とう 在 ざい 該會的 てき 季刊 きかん (Vierteljahrschrift of this Society)vol. vii.第 だい 48頁 ぺーじ ;又 また 在 ざい Poggendorff’s Annalen, 1862年 ねん 5月 がつ ,第 だい cxvi冊 さつ 第 だい 73頁 ぺーじ ;在 ざい 哲學 てつがく 雜誌 ざっし (Philosophical Magazine), S. 4. vol. xxiv. pp. 81, 201;在 ざい 巴 ともえ 黎 はじむ 數學 すうがく 刊 かん 物 ぶつ (Journal des Mathematiques)S. 2. vol. vii. P. 209.
^ 漢字 かんじ 「熵」:基本 きほん 資料 しりょう - 中央 ちゅうおう 研究 けんきゅう 院 いん . [2022-11-05 ] . (原始 げんし 内容 ないよう 存 そん 档 于2022-11-05).
^ 漢 かん 典 てん 「熵」的 てき 解釋 かいしゃく . [2014-07-28 ] . (原始 げんし 内容 ないよう 存 そん 档 于2019-04-28) (中 ちゅう 文 ぶん ) .
^ 熵字的 てき 解 かい 释---在 ざい 线新华字典 じてん . [2011-03-01 ] . (原始 げんし 内容 ないよう 存 そん 档 于2021-04-20).
^ 秦 はた 允 まこと 豪 ごう . 《热学》. 高等 こうとう 教育 きょういく 出版 しゅっぱん 社 しゃ . : 169. ISBN 978-7-04-013790-3 .
^ Carnot, Sadi (1796–1832) . Wolfram Research. 2007 [2010-02-24 ] . (原始 げんし 内容 ないよう 存 そん 档 于2021-07-25).
^ Clausius, Rudolf. On the Motive Power of Heat, and on the Laws which can be deduced from it for the Theory of Heat. Poggendorff's Annalen der Physick , LXXIX (Dover Reprint). 1850. ISBN 0-486-59065-8 .
来 らい 源 みなもと [ 编辑 ]
书籍
恩 おん 里 さと 科 か ·費 ひ 米 まい . Thermodynamics . Prentice Hall. 1937.
Reif, F., . Fundamentals of statistical and thermal physics . McGraw-Hill. 1965.
外部 がいぶ 链接[ 编辑 ]
参 まいり 见[ 编辑 ]
基本 きほん 概念 がいねん 近 きん 独立 どくりつ 粒子 りゅうし 系 けい 统系 けい 综理 り 论相 あい 关模型 がた 科学 かがく 史 し