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ゆうつくえ硫化りゅうかがく

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重定しげさだこうゆうつくえ硫化りゅうかあいぶつ
有机硫化学
ゆうつくえ硫化りゅうかがく

ゆうつくえ硫化りゅうかあいぶつ(organosulfur compounds)ゆび含有がんゆう元素げんそてきゆうつくえ化合かごうぶつゆうつくえ硫化りゅうかがくそく研究けんきゅうゆうつくえ硫化りゅうかあい物的ぶってきゆうつくえ化学かがくぶんささえゆうつくえ硫化りゅうかあいぶつ广泛存在そんざい自然しぜんかいちゅう具有ぐゆうとくせい性的せいてきれいじん讨厌てき气味(れい大蒜にんにくもと),ただし少数しょうすう也带甜味(れいとうせい)。很多化石かせき燃料ねんりょう,如すす天然てんねん石油せきゆちゅう含有がんゆう一定数量的有机硫化合物,もえ烧时かい放出ほうしゅつ有毒ゆうどくてき氧化硫气体。为避めん污染,脱硫だつりゅうやめなり石油せきゆ炼制ちゅう重要じゅうようてきいち个环节。

按质りょう计,人体じんたいちゅう元素げんそうらない0.25%,[1] 绝大多数たすう以有つくえ硫化りゅうかあい物的ぶってき形式けいしき存在そんざい。20种常见氨基さんなか也有やゆう两种含有がんゆう元素げんそふん别是はん胱氨さんきのえ硫氨さん抗生こうせいもとあお霉素磺胺类药ぶつ也都ゆうつくえ硫化りゅうかあいぶつ

硫与きょうとおる氧族元素げんそかず它被预计ゆうつくえ硫化りゅうかあいぶつあずか碳-氧,碳-硒,かず碳-碲化合かごうぶつ具有ぐゆう相似そうじせい

よう于检测硫化合かごうぶつてき经典化学かがく试验Carius卤素ほう

硫属于氧族元素げんそ,硫和具有ぐゆう相似そうじてき价电结构,ゆうつくえ硫化りゅうかあいぶつざいぼう程度ていどじょうあずかゆうつくえ含氧化合かごうぶつゆう相似そうじれい如它们都生成せいせいあつし硫醇硫醚ひとしただし原子げんししょう,硫是だいさん周期しゅうき元素げんそ原子げんし半径はんけい较大,电负せい较小,且3d轨道也可以成键。よし此,硫原子げんし还可以形成けいせい一系列常见的四价及六价有机硫化合物,如亚砜亚磺さん磺酸。它们存在そんざい对应てき含氧化合かごうぶつ

ぶん

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ゆうつくえ硫化りゅうかあいぶつすえ原子げんしてき价数、はいすうある氧化すうらい进行ぶん类。下面かめんれつてき按价すうふん类的ゆうつくえ硫化りゅうかあいぶつ种类:

价硫化合かごうぶつ(-S-、=S): よん价硫化合かごうぶつ ろく价硫化合かごうぶつ

れい

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硫醇

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硫醇いち类通しき为R-SHてき化合かごうぶつ,其中-SHしょう巯基てい级的硫醇ゆう强烈きょうれつ且令じん讨厌てき气味,ただし臭味しゅうみずい碳数ぞう而减じゃくこう级硫あつし具有ぐゆうれいじん愉快ゆかいてき气味。它们あつしてき含硫对应化合かごうぶつただしそうした,硫醇てき酸性さんせい[2] 亲核せいさらきょうさらやす氧化ざいそら气、氧化铁氧化锰とうじゃく氧化剂作用さよう,硫醇氧化いた硫化りゅうかぶつ

2R-SH -[O]→ R-S-S-R + H2O

金属きんぞくざいえきなか,以及氢化铝锂あるさん使二硫化物还原为硫醇/硫酚。硫醇あずか二硫化物互相转化的氧化还原はん生物せいぶつ体内たいないつね见现ぞういちはん胱氨さん经氧转化为胱氨さんそくいちれい硫化りゅうかぶつちゅう含有がんゆうてき硫键(-S-S-)维持蛋白たんぱくそら间结构的重要じゅうよう化学かがく键之いち

つよ氧化剂(如こう锰酸钾硝酸しょうさんこう碘酸作用さよう,硫醇氧化经过ちゅう间产ぶつ磺酸亚磺さんさい终得いた磺酸。催化条件下じょうけんか,硫醇しつ生成せいせいしょう应的こう业上,いん为硫かい使一般的催化剂(如かみなりあま中毒ちゅうどく,这いち脱硫だつりゅうつねざい硫化りゅうかある硫化りゅうかとう含硫催化剂てき作用さよう进行,一个例子是由噻吩催化氢制よん氢噻吩

硫醇あずか羧酸はん应成硫醇酯あずか生成せいせい缩硫醛あずか生成せいせい缩硫酮きさき两个はん一般いっぱんよう羰基てき护基缩硫醛/酮具有ぐゆう特殊とくしゅ有用ゆうようてき极性こぼしせい质。

硫醚

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硫醚いち类通しき为R-S-Rてき化合かごうぶつそう,硫醚ちゅうてきC-S键键能较低,容易よういだんきれゆう时可以形成けいせい稳定てき含硫自由じゆうもと。硫原子げんし含有がんゆう两对对电亲核せい碱性あずか硫酸りゅうさんある卤代烷なり锍盐。锍盐经氢氧みず作用さよう转化为氢氧化さん烷基锍,ゆうきょう碱性,分解ぶんかい为硫醚和烯烃

硫醚也可种氧剂(如过氧)氧化,ちゅう间产ぶつ亚砜さい终产ぶつこう碘酸间氯过氧苯甲さん使つかい氧化はん停留ていりゅうざい亚砜てき阶段。此外,催化氢也使硫醚ちゅうてきC-S键断きれ生成せいせい烷烃

亚砜、砜

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亚砜どおりしきぶん别为R-S(=O)-RR-S(=O)2-Rてき化合かごうぶつ。硫原子げんしsp3杂化态,S=O键为きょう极性键,硫带部分ぶぶんせい电荷,氧带部分ぶぶん负电亲核せいαあるふぁ-氢具酸性さんせい。两个烃基不同ふどうてき亚砜ゆう手性てしょうゆう些可以被拆分出来でき

亚砜很容易ようい氧化剂(れい过氧おつさんよん氧化こう碘酸钠间氯过氧苯甲さんひとし)氧化为砜,还原则得いた硫醚。它也ゆうじゃく碱性,あずか强酸きょうさんなり盐。

磺酸、亚磺さん

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磺酸亚磺さんどおりしきぶん别为R-S(=O)2-OHR-S(=O)-OHてき化合かごうぶつ。磺酸为强酸きょうさん以和金属きんぞく氢氧化物ばけものはん生成せいせい稳定てき盐,烃基芳香ほうこう磺酸盐常用じょうようさくあらい涤剂。其衍生物せいぶつ包括ほうかつ磺酰氯磺酸酯磺酰胺みやこただし重要じゅうようてき产物:磺酰氯如对甲苯磺酰氯ゆうつくえ合成ごうせいちゅう常用じょうようてき试剂;磺酸酯中てき磺酰氧基很好てき离去もと;磺酰胺衍生物せいぶつ中有ちゅうう很多则是重要じゅうようてき消炎しょうえん药物,如磺胺类的磺胺嘧啶磺胺胍ひとしひとし

亚磺さん具有ぐゆう中等ちゅうとうてき酸性さんせいそら气氧为磺さん盐酸还原为硫醇あずか卤代烷生成せいせい。它们ゆかりかく试剂あずか氧化硫はん应制备。

硫叶立德りっとく

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硫叶立德りっとくいち类通しき为R2S+-CR2てき化合かごうぶつさいつね见的亚甲もと硫叶立德りっとく。它们ゆかり锍盐ざい作用さようしつHX而得いたぞく于较稳定てき两性离子かた化合かごうぶつ,碳带负电ゆう较强てき亲核せい。硫叶立德りっとく常用じょうようてきゆうつくえ合成ごうせい试剂,它们あずかαあるふぁ,βべーた-饱和醛酮はん生成せいせい环氧おつ生物せいぶつあずかそう键碳原子げんしじょう连有酯基硝基氰基ひとし吸电もとてき烯烃はん生成せいせい环丙烷てき衍生ぶつ

硫烷、こう价硫烷

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硫烷こう价硫烷つうしき为SR4及SR6母体ぼたいSH4、SH6ざい论上存在そんざいてきただし极为稳定[らいみなもと請求せいきゅう]。1990ねん时制とくりょう同族どうぞくてきまと六甲ろっこうもと化合かごうぶつ(Te(Me)6),ようてき氟化氙あずかTe(Me)2F2はん应,さいようおつもと处理。[3] 类似てきSMe6すえ计算稳定てき[4] ただしなおせい

硫烷类型てき四价有机硫化合物稳定性不高,さい常用じょうようてき二乙氨基三氟化硫(DAST)。它是常用じょうようてき氟化试剂さくよん氟化硫てきがえ代品だいひんあずかあつしはん应时,氧原子げんし变为氟,とくいたゆうつくえ化合かごうぶつ

くび个不含其原子げんしてきだか价硫烷于2006ねんせい,其中てき原子げんしあずか两个联苯はいたい及两个顺式きのえはじめあい连。[5] 它是よし联苯硫(IV)作原さくはらりょう使つかい其与氟化氙さん氟化硼ざいおつちゅうはん应,而后ようちょうはじめざいよん氢呋喃ちゅう处理いた。C-S键长ざい189-193pm间,硫为变形はち面体めんてい结构。

首个不含其它杂原子高价硫烷的合成
くび个不含其它杂原子げんしだか价硫烷的合成ごうせい

合成ごうせい

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ゆうつくえ硫化りゅうかあいぶつちゅうてき原子げんし以通过多种方ほう引入,つね见的みち包括ほうかつ

Paal-Knorr噻吩合成
Paal-Knorr噻吩合成ごうせい

まいり

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参考さんこう资料

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  1. ^ Thomas J. Glover, comp., Pocket Ref, 3rd ed. (Littleton: Sequoia, 2003), p. 324 (), which in turn cites Geigy Scientific Tables, Ciba-Geigy Limited, Basel, Switzerland, 1984.
  2. ^ Organosulfur chemistry. reviews of current research JANSSEN, M.J. Interscience, New York,(1967)
  3. ^ Synthesis and characterization of hexamethyltellurium(VI) Latif Ahmed, John A. Morrison J. Am. Chem. Soc.; 1990; 112(20); 7411-7413. 摘要てきよう页面そん档备份そん互联网档あん
  4. ^ The S6 Point Group Conformers of the Hexamethylchalcogens: Me6S, Me6Se, Me6Te Fowler, J. E.; Schaefer, H. F., III; Raymond, K. N. Inorg. Chem.; (Article); 1996; 35(2); 279-281. doi: 10.1021/ic940240d
  5. ^ Isolation and Molecular Structure of the Organo-persulfuranes [12-S-6(C6)] Sato, S.; Matsunaga, K.; Horn, E.; Furukawa, N.; Nabeshima, T. J. Am. Chem. Soc.; (Communication); 2006; 128(21); 6778-6779. doi:10.1021/ja060497y

外部がいぶ链接

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