フッ水素すいそ

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フッ水素すいそ
識別しきべつ情報じょうほう
CAS登録とうろく番号ばんごう 7664-39-3
特性とくせい
化学かがくしき HF
モル質量しつりょう 20.01 g/mol
外観がいかん 無色むしょく気体きたいまたは液体えきたい
密度みつど 0.922 kg m−3
融点ゆうてん

−84 °C, 189 K, -119 °F

沸点ふってん

19.54 °C, 293 K, 67 °F

みずへの溶解ようかい 任意にんい混和こんわ沸点ふってん以下いか
さん解離かいり定数ていすう pKa 3.17(希薄きはく水溶液すいようえき
ねつ化学かがく
標準ひょうじゅん生成せいせいねつ ΔでるたfHo -272.1 kJ mol-1気体きたい[1]
−299.78 kJ mol−1液体えきたい
標準ひょうじゅんモルエントロピー So 173.779 J mol-1K-1気体きたい
標準ひょうじゅん定圧ていあつモル比熱ひねつ, Cpo 29.133 J mol-1K-1気体きたい
危険きけんせい
NFPA 704
0
4
1
関連かんれんする物質ぶっしつ
そのかげイオン 塩化えんか水素すいそ
におい水素すいそ
ヨウ水素すいそ
特記とっきなき場合ばあい、データは常温じょうおん (25 °C)・つねあつ (100 kPa) におけるものである。

フッ水素すいそ(フッかすいそ、どる水素すいそhydrogen fluoride)とは、水素すいそフッ素ふっそからなる無機むき化合かごうぶつで、分子ぶんししきが HF とあらわされる無色むしょく気体きたいまたは液体えきたい[2]水溶液すいようえきフッ水素すいそさん (hydrofluoric acid) とばれ、フッさんとも俗称ぞくしょうされる。毒物どくぶつおよげきぶつ取締とりしまりほう医薬いやくようがい毒物どくぶつ指定していされている。

製法せいほう[編集へんしゅう]

フッ水素すいそは、ぼたるせきフッカルシウム CaF2おもとする鉱石こうせき)と硫酸りゅうさんとを混合こんごうして加熱かねつすることで発生はっせいさせる

みずフッ素ふっそ反応はんのうさせると、はげしく反応はんのうしてフッ水素すいそ酸素さんそしょうじる(この反応はんのう様式ようしきは、塩素えんそ臭素しゅうそことなる)。

性質せいしつ[編集へんしゅう]

分子ぶんし性質せいしつ[編集へんしゅう]

融点ゆうてん -84 ℃、沸点ふってん 19.54 ℃ で、常温じょうおんでは気体きたいまたは液体えきたい塩化えんか水素すいそなどのほかハロゲン水素すいそ場合ばあいくらべて性質せいしつことなるてんがある。まず、F-H の結合けつごうエネルギーがおおきいために電離でんりがたく、希薄きはく水溶液すいようえきにおいては弱酸じゃくさんとして振舞ふるまう。これはフッ化物ばけものイオンイオン半径はんけいちいさいため、水素すいそイオンとの静電気せいでんきりょくつよいことによるとも解釈かいしゃくされる。また、水素すいそ結合けつごうにより分子ぶんしあいだつよ相互そうご作用さようつことから、分子ぶんしりょうりに沸点ふってんたかくなっている。また、フッ素ふっそ電気でんき陰性いんせいがあまりにおおきいために、フッ水素すいそ同士どうしりょうからだあるいはそれ以上いじょう多量たりょうたい生成せいせいする。80℃以上いじょう気体きたい状態じょうたいではたんりょうたいおもとなる[3]

溶媒ようばいとしての性質せいしつ[編集へんしゅう]

液体えきたいフッ水素すいそは、様々さまざま物質ぶっしつたいおおきな溶解ようかいのうゆうする[2]プロトンせい極性きょくせい溶媒ようばいであり、みずなどと同様どうよう自己じこ解離かいり存在そんざいするが、フッ素ふっそたか陰性いんせいにより、フッ化物ばけものイオンはさらいち分子ぶんしのHFと結合けつごうして溶媒ようばいする。0℃でのイオンせき以下いかのようになる[4]

フッ水素すいそ水溶液すいようえき(フッ水素すいそさんどるさん)は濃度のうどにより酸性さんせいいちじるしく変化へんかし、純粋じゅんすいなフッ水素すいそではハメットの酸度さんど関数かんすうH0 = −11.03 をしめし、じゅん硫酸りゅうさんちか強酸きょうさんせい媒体ばいたいである[5]。さらにじゅんフッ水素すいそに1mol%のフッアンチモンくわえたもの(フルオロアンチモンさん)は H0 = −20.5 というちょうさんとしての性質せいしつあらわれる。

0℃における誘電ゆうでんりつは83.6と、みずの87.74(0℃)にちかく、イオン解離かいり有利ゆうり溶媒ようばいとしての性質せいしつつが、つよ酸性さんせいのためフッ水素すいそちゅう強酸きょうさんとしてはたらく物質ぶっしつすくなく、みずアルコールなどおおくの分子ぶんしがプロトンつよ塩基えんきとして[4][2]

ガラスとの反応はんのう[編集へんしゅう]

フッ化物ばけものイオンたかもとめかくせいによるケイ素けいそ原子げんしとのつよ結合けつごう形成けいせいと、ケイ酸けいさん骨格こっかくへのプロトン相互そうご作用さようにより、ガラスひとしふくまれるケイ酸けいさん SiO2反応はんのうして、ヘキサフルオロケイさん H2SiF6しょうじ、これらを腐食ふしょくさせる。この反応はんのうは、半導体はんどうたい製造せいぞうプロセスにおいて重要じゅうようである。

ちなみに、気体きたいのフッ水素すいそは、ガラスひとしふくまれる二酸化にさんかケイ素けいそ SiO2反応はんのうよんフッケイ素けいそ

となる。

その、ほとんどすべての無機むき酸化さんかぶつ腐食ふしょくする。そのため、容器ようきとしてポリエチレンテフロンのボトルが使用しようされる。

おも用途ようと[編集へんしゅう]

フッ化物ばけもの製造せいぞう原料げんりょうとしてもちいられる。フッ水素すいそ反応はんのうせいたかく、さまざまなものをおかす。こうオクタン価おくたんかガソリンを製造せいぞうするためのアルキル処理しょり触媒しょくばいとなる[6]ほか、電線でんせん被覆ひふく絶縁ぜつえん材料ざいりょう、フライパン・眼鏡めがねレンズのコーティングなどに使つかわれるフッ素ふっそ樹脂じゅしや、エアコンや冷蔵庫れいぞうこ冷媒れいばいとして使つかわれるフロンるい原料げんりょうでもある。これらの用途ようと使つかわれるフッ水素すいそは99.9%以下いかてい純度じゅんど製品せいひんで、各国かっこく生産せいさんされている。

一方いっぽう半導体はんどうたい製造せいぞう工程こうていようのフッ水素すいそにはこう純度じゅんど要求ようきゅうされ、純度じゅんど99.999%以上いじょうの 5N (Nは Nine、すなわち 9 をしめす) クラスのものは液晶えきしょうパネルなどの集積しゅうせき比較的ひかくてきひく製品せいひん使用しようされる。最先端さいせんたん半導体はんどうたいプロセスにおいては不純物ふじゅんぶつりょう歩留ぶどまりに直結ちょっけつするためとくちょうこう純度じゅんどのものが要求ようきゅうされ、エッチング工程こうていなどけに 12N (99.9999999999%、不純物ふじゅんぶつ濃度のうど 1ちょうぶんの1) のちょうこう純度じゅんどひん生産せいさんされている。

このほか、モバイル機器ききようディスプレイパネルに使つかわれるフッポリイミドの原料げんりょうとなるなど、フッ水素すいそ現在げんざいのハイテク産業さんぎょうささえる重要じゅうよう物質ぶっしつである[7][8]

単体たんたいフッ素ふっそは、フッ水素すいそ電気でんき分解ぶんかいすることでられる。

1886ねん6がつアンリ・モアッサン実験じっけんによって確立かくりつされ、現在げんざいでも基本きほんてきにはこの方法ほうほうもちいられる。

ウラン濃縮のうしゅく用途ようと[編集へんしゅう]

かく燃料ねんりょう製造せいぞうにあたってウラン濃縮のうしゅくのために必要ひつようとなるろくフッウラン製造せいぞう過程かていにおいて使用しようされる[9]

どくガス兵器へいき製造せいぞう用途ようと[編集へんしゅう]

有機ゆうきリンけい神経しんけいガスであるサリン製造せいぞうに、フッ水素すいそまたはフッナトリウム使用しようされる[7][10]

工業こうぎょうてき生産せいさんりょう[編集へんしゅう]

フッ水素すいそさん濃度のうど50%換算かんさん)の2013年度ねんど日本にっぽん国内こくない生産せいさんりょうは 64,841 t、出荷しゅっかりょうは 56,758 t であった[11]

生産せいさんりょうくにべつると、80%を日本にっぽんめており、のこり20%は中華人民共和国ちゅうかじんみんきょうわこくとなっている。

その、ロシア連邦れんぽうかく燃料ねんりょう製造せいぞう供給きょうきゅう企業きぎょう TVEL [12]傘下さんか電気でんき化学かがくプラント JSC “PA ECP”(Joint Stock Company Production Association Electrochemical Plant)でかく燃料ねんりょう製造せいぞうさい使用しようするちょうこう純度じゅんどフッ水素すいそおよびちょうこう純度じゅんど無水むすいフッ水素すいそ製造せいぞう販売はんばいしている[13]

毒性どくせい[編集へんしゅう]

労働ろうどう安全あんぜん衛生えいせいほうだい2るい特定とくてい化学かがく物質ぶっしつ指定していされている。

ヒトの経口けいこう最小さいしょう致死ちしりょうは 1.5 g、あるいは体重たいじゅうあたり 20 mg/kg である。スプーンいちはいの9%溶液ようえきあやまいん死亡しぼうした事例じれいもある[14]吸引きゅういんすると、灼熱しゃくねつかんせき、めまい、頭痛ずつう息苦いきぐるしさ、息切いきぎれ、咽頭いんとうつう嘔吐おうとなどの症状しょうじょうあらわれる。また、はいった場合ばあい発赤はっせきいたみ、重度じゅうど熱傷ねっしょうこす。皮膚ひふ接触せっしょくすると、体内たいない容易ようい浸透しんとうする。フッ水素すいそ体内たいないカルシウムイオン結合けつごうしてフッカルシウムをしょうじさせる反応はんのうこすので、ほねおかす。濃度のうどうすいフッ水素すいそさん付着ふちゃくすると、数時間すうじかんにうずくようないたみにおそわれるが、これはしょうじたフッカルシウム結晶けっしょう刺激しげきによるものである。また、びたりょうおおいといたる。これは血液けつえきちゅうのカルシウムイオンがフッ水素すいそによって急速きゅうそく消費しょうひされるために、ちゅうカルシウム濃度のうど低下ていかし、しばしばおもあつていカルシウムしょうこすためである[15]。この場合ばあい意識いしき明晰めいせきなまま、心室しんしつほそどうこし死亡しぼうする[16]

歯科しか治療ちりょうにおいては、人工じんこう義歯ぎし)の製造せいぞう工程こうていにフッ水素すいそ使つかわれる一方いっぽうで、う蝕(=虫歯むしば予防よぼうフッナトリウム (NaF) が使つかわれることがある。両方りょうほうともフッ化物ばけものなので混同こんどう危険きけんせいがある。実際じっさいに、両者りょうしゃちがえによる死亡しぼう事故じこ八王子はちおうじ歯科しか医師いしフッ水素すいそさんあやま塗布とふ事故じこ)が報告ほうこくされている[17][18]

皮膚ひふ接触せっしょくした場合ばあい応急おうきゅう処置しょちとしては、ただちに流水りゅうすい洗浄せんじょうし、グルコンさんカルシウム患部かんぶ塗布とふする。

輸出ゆしゅつ管理かんり[編集へんしゅう]

フッ水素すいそウラン濃縮のうしゅく[9]サリンなどどくガスの製造せいぞう[10]にももちいられるため、生物せいぶつ化学かがく兵器へいき関連かんれんオーストラリア・グループ枠組わくぐみにおいて輸出ゆしゅつ統制とうせいされる品目ひんもくであり[19]日本にっぽんでは外国がいこく為替かわせおよ外国がいこく貿易ぼうえきほうによって経済けいざい産業さんぎょう大臣だいじん許可きょかなく輸出ゆしゅつすることが禁止きんしされている。

法令ほうれいじょうは、政令せいれいである輸出ゆしゅつ貿易ぼうえき管理かんりれい別表べっぴょうだいいちさんこういち)において「軍用ぐんよう化学かがく製剤せいざい原料げんりょうとなる物質ぶっしつまた軍用ぐんよう化学かがく製剤せいざい同等どうとう毒性どくせいゆうする物質ぶっしつしくはその原料げんりょうとなる物質ぶっしつとして経済けいざい産業さんぎょうしょうれいさだめるもの」に該当がいとうする[20]。フッ水素すいそは、この政令せいれいにいう経済けいざい産業さんぎょう省令しょうれいである輸出ゆしゅつ貿易ぼうえき管理かんりれい別表べっぴょうだいいちおよ外国がいこく為替かわせれい別表べっぴょう規定きていもとづき貨物かもつまた技術ぎじゅつさだめる省令しょうれい貨物かもつとう省令しょうれい)のだいじょういちこうの「ヘ」としてかかげられている[21]

事故じこ災害さいがい[編集へんしゅう]

市川いちかわにおけるタンクローリーからの流出りゅうしゅつ[編集へんしゅう]

1970ねん昭和しょうわ45ねん)9がつ8にち千葉ちばけん市川いちかわ総武そうぶせんのガードにタンクローリー衝突しょうとつ。タンクじょうのバルブがこわれて積荷つみにのフッ水素すいそ漏出ろうしゅつした。現場げんば出動しゅつどうした消防しょうぼう地域ちいき住民じゅうみんなど60にん以上いじょう火傷かしょうによる負傷ふしょう[22]

八王子はちおうじ歯科しか医師いしフッ水素すいそさんあやま塗布とふ事故じこ[編集へんしゅう]

1982ねん4がつ20日はつか東京とうきょう八王子はちおうじうち歯科しか医院いいんで、歯科しか医師いし虫歯むしば予防よぼうようフッナトリウム(NaF)と間違まちがえてフッ水素すいそさん当時とうじ3さい女児じょじ塗布とふし、急性きゅうせい薬物やくぶつ中毒ちゅうどく死亡しぼうさせる事件じけん発生はっせいした。歯科しか医師いし業務ぎょうむじょう過失かしつ致死ちしざいにより禁錮きんこ1ねん6がつ執行しっこう猶予ゆうよ4ねん有罪ゆうざい判決はんけつけた[23]

亀尾かめおフッ水素すいそさん漏出ろうしゅつ事故じこ[編集へんしゅう]

2012ねん9月27にち韓国かんこく慶尚北道けいしょうほくどう亀尾かめおにある工場こうじょうでフッさん漏出ろうしゅつする事故じここり、作業さぎょういんら5にん死亡しぼう住民じゅうみん4せんにんあまりが健康けんこう被害ひがいけた。韓国かんこく政府せいふは、同年どうねん10がつ8にち慶尚北道けいしょうほくどう亀尾かめお山東さんとうめんおおとり山里やまざと一帯いったい特別とくべつ災難さいなん地域ちいき指定していした[24]

脚注きゃくちゅう[編集へんしゅう]

  1. ^ D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, R.H. Schumm, I. Halow, S.M. Bailey, K.L. Churney, R.I. Nuttal, K.L. Churney and R.I. Nuttal, The NBS tables of chemical thermodynamics properties, J. Phys. Chem. Ref. Data 11 Suppl. 2 (1982).
  2. ^ a b c 村橋むらはし俊介しゅんすけ榊原さかきばら俊平しゅんぺい無水むすいフッ水素すいそ」『有機ゆうき合成ごうせい化学かがく協会きょうかいだい25かんだい12ごう有機ゆうき合成ごうせい化学かがく協会きょうかい、1967ねん、1176-1191ぺーじdoi:10.5059/yukigoseikyokaishi.25.1176 
  3. ^ F. A. コットン, G. ウィルキンソン ちょ, 中原なかはら まさるげん やく 『コットン・ウィルキンソン無機むき化学かがく培風館ばいふうかん、1987ねん
  4. ^ a b シャロー 『溶液ようえきない化学かがく反応はんのう平衡へいこう藤永ふじなが太一郎たいちろう佐藤さとうあきらけんやく丸善まるぜん、1975ねん
  5. ^ Robin A. Cox; Keith Yates (1983). “Acidity functions: an update”. Canadian Journal of Chemistry (Canadian Science Publishing) 61 (10): 2225-2243. doi:10.1139/v83-388. 
  6. ^ アルキレーション (あるきれーしょん)”. 石油せきゆ天然てんねんガス・金属きんぞく鉱物こうぶつ資源しげん機構きこう. 2019ねん11月2にち閲覧えつらん
  7. ^ a b ノ・ソクチョ (2019ねん7がつ13にち). “輸出ゆしゅつ優遇ゆうぐう除外じょがい:ロシアのフッ水素すいそ供給きょうきゅう提案ていあん韓国かんこく業界ぎょうかい困惑こんわく”. Chosun online 朝鮮日報ちょうせんにっぽう 日本語にほんごばん. 朝鮮日報ちょうせんにっぽう. 2019ねん7がつ13にち時点じてんオリジナルよりアーカイブ。2019ねん7がつ19にち閲覧えつらん
  8. ^ ぼくさとしもと議員ぎいん日本にっぽんは129フッ水素すいそ生産せいさん計画けいかくぶん大統領だいとうりょう検討けんとうを」”. 中央日報ちゅうおうにっぽう日本語にほんごばん. 2019ねん7がつ22にち閲覧えつらん
  9. ^ a b 転換てんかん処理しょり”. www.jsme.or.jp. 日本にっぽん機械きかい学会がっかい. 2021ねん8がつ14にち閲覧えつらん
  10. ^ a b “「日本にっぽん経済けいざい報復ほうふく世論せろんせんのために国民こくみんのトラウマ『サリン』まで活用かつよう」”. 中央日報ちゅうおうにっぽう. (2019ねん7がつ10日とおか). https://japanese.joins.com/JArticle/255390?sectcode=A10&servcode=A00 
  11. ^ 経済けいざい産業さんぎょうしょう生産せいさん動態どうたい統計とうけい - 経済けいざい産業さんぎょうしょう
  12. ^ TVEL Fuel Company
  13. ^ Stock Company «Production Association «Electrochemical plant»
  14. ^ (ざい)日本にっぽん中毒ちゅうどく情報じょうほうセンター:フッ水素すいそ医師いし中毒ちゅうどく情報じょうほう[リンク]
  15. ^ フッ水素すいそさん中毒ちゅうどく症例しょうれい[リンク]
  16. ^ 内藤ないとう裕史ゆうじ中毒ちゅうどく百科ひゃっか南江堂なんこうどう、2001ねん
  17. ^ 昭和しょうわ57ねん(1982ねん)4がつ22にち 読売新聞よみうりしんぶん記事きじ
  18. ^ 東京とうきょう地方裁判所ちほうさいばんしょ八王子はちおうじ支部しぶ昭和しょうわ58ねん2がつ24にち判決はんけつ 日医にちい総研そうけんワーキングペーパー No.93[リンク] 日医にちい総研そうけん 平成へいせい16ねん1がつ20日はつか関連かんれん情報じょうほうあり
  19. ^ 髙山, よしみあらわ. “くにといけん戦略せんりゃくコメント(No.11) 韓国かんこく輸出ゆしゅつ管理かんり運用うんよう見直みなおしについて>”. www2.jiia.or.jp. 日本にっぽん国際こくさい問題もんだい研究所けんきゅうじょ. 2021ねん8がつ14にち閲覧えつらん
  20. ^ 輸出ゆしゅつ貿易ぼうえき管理かんりれい | e-Gov法令ほうれい検索けんさく”. elaws.e-gov.go.jp. 2021ねん8がつ14にち閲覧えつらん
  21. ^ 輸出ゆしゅつ貿易ぼうえき管理かんりれい別表べっぴょうだいいちおよ外国がいこく為替かわせれい別表べっぴょう規定きていもとづき貨物かもつまた技術ぎじゅつさだめる省令しょうれい | e-Gov法令ほうれい検索けんさく”. elaws.e-gov.go.jp. 2021ねん8がつ14にち閲覧えつらん
  22. ^ 猛毒もうどくフッ水素すいそ民家みんかおそう 60すうにん、やけどや炎症えんしょう 事故じこトラックから噴出ふんしゅつ朝日新聞あさひしんぶん』1970ねん昭和しょうわ45ねん)9がつ8にち夕刊ゆうかん 3はん 11めん
  23. ^ 判例はんれいタイムズ 678ごう60ぺーじ
  24. ^ 東亜日報とうあにっぽう「フッさんろうえいの亀尾かめお地域ちいき特別とくべつ災難さいなん地域ちいき指定してい 2012ねん10がつ10日とおか1330ふん閲覧えつらん

関連かんれん項目こうもく[編集へんしゅう]

外部がいぶリンク[編集へんしゅう]